Арилированием анилина получают дифениламин, применяемый в производстве синтетических красителей н как стабилизатор порохов. Реакцию между анилином и солянокислым анилином пр~ водят в автоклаве при 230° С:
Продукты реакции обрабатывают соляной кислотой, в которой растворяются непрореагировавший анилин и хлористый аммоний. Дифениламин отфильтровывают и очищают перегонкой"в вакууме. При каталитическом гидрировании.анилина получают циклогексиламин
являющийся промежуточным продуктом в производстве капролактама (стр. 739).
Представляют интерес реакции анилина и других ароматических аминов (так же, как алифатических и циклоалифатических) с муравьиной кислотой. При взаимодействии муравьиной кислоты с аминами при температуре ~160°С образуются N-формиламиныъп, которые при 470—540°С в присутствии катализатора дегидратируются и дают нитрилы·.
Катализатором может служить силикагёль со средним радиксом пор 20—60 А н удельной поверхностью 500 ж2/г.
На рис. 185 показана принципиальная схема непрерывного процесса получения нитрилов. В реакторе при перемешивании осуществляют реакцию аминов с муравьиной кислотой. Амины сначала образуют муравьинокислую соль, которая при последующем нагревании переходит в N-формиламин. Последний отгоняют и пары N-формиламина в токе азота пропускают через катализатор (силикагель) для получения нитрилов. После отделения реакционной воды смесь нитрила и непрореагировавшего N-формиламина разгоняют.
В табл. 79 приведены выходы нитрилов, полученных из различных аминов.
Реакции аминов с муравьиной кислотой важны еще и потому, что таким путем алифатические диамины с небольшим числом углеродных атомов сравнительно легко можно превратить в амины с более длинной углеродной цепью, например:
Получение диаминов с длинными цепями открывает возмол ности синтеза многих новых полиамидов путем поликонденсация их с дикарбоновыми кислотами.
ТОЛУИЛЕНДИАМИНЫδ12-617
Толуилендиамины используются как промежуточные продукты в производстве синтетических красителей, лекарственных веществ, гербицидов. За последние годы техническое значение толуилендиаминов возросло в связи с переработкой их в толуилендиизоцианаты (стр. 790).
Основным способом промышленного получения толуилендиаминов в настоящее время является каталитическое гидрирование динитротолуолов в жидкой фазе. Для получения толуилендиизоцианатов значение имеют 2,4и 2,6-толуилендиамины
и некоторые их смеси. Поэтому гидрированию. подвергают либо 2,4-, либо 2,6-динитротолуол (стр. 699).
|