САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

ПРОМЫШЛЕННЫЕ СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ АНИЛИНА

Главнейшие синтезы на основе анилина показаны на схеме XII.

С одноатомными спиртами анилин образует N-алкопированные вторичные и третичные анилины:

N-Алкилированные анилины применяются в производстве три· фенилметановых и других красителей.

N-Алкилирование анилина одноатомными спиртами "можно осу­ществлять в жидкой фазе в присутствии минеральных кислот или в паровой фазе с применением гетерогенных катализаторов, на­пример активной окиси алюминия.

Жидкофазное алкилирование проводят в автокла­вах, куда загружают анилин и спирт (140—160% от теоретиче­ского). Из минеральных кислот обычно применяют серную или со­ляную; количество серной кислоты составляет 0,05—0,3 моль на 1 моль анилина. Реакцию проводят при 180—230° С и давлении 30 ат и более

Роль кислот в данном процессе заключается в образовании иона алкоксония

ч

диссоциирующего с образованием карбкатиона и воды:

Карбкатион присоединяется к несущему неподеленную пару электронов азоту из молекулы анилина; образующийся катион, от.

щепляя протон, дает вторичный амин:

/ 1

Аналогично из вторичного амина образуется третичный амин, способный к дальнейшему образованию катиона четырехзамешеиного аммониевого основания:

л.

При парофазном N-aлкилировании на твердых ка­тализаторах (например, на активной окиси алюминия) в качестве алкилнрующих средств используют не только одноатомные спирты, но и простые эфиры, например:

Для разложения образующихся солей четырехзамещенных ам­мониевых оснований реакционную массу подщелачивают раство­ром NaOH при 130—170° С:

(О»

Можно применять и смесь спирта с эфиром. Алкилирование эфирами позволяет при тех же катализаторах снизить температуру реакции на 40—45°С;, при алкилировании анилина метиловым спиртом над активной окисью алюминия температура реакции рав­на 270—280° С, в то время как при алкилировании диметиловым эфиром температура снижается до 230—235° С. При парофазном процессе можно получать третичный амин, например диметиланнлин, практически свободный от примесей вторичного амина,

В производстве красителей для ацетатного шелка и некоторых других химических волокон используются ароматические амины, содержащие при азоте один или два оксиэтильных остатка —СН2СН2ОН. Такие оксиалкильные производные получают дей­ствием на анилин окисей олефинов, например:

Чтобы ввести в первичную аминогруппу один оксиэтильны остаток окись этилена нужно подавать в количестве, значительн меньшем теоретического: реакция проводится при температуру н ниже 100° С. Для введения двух оксиэтильных остатков в первич ный амин окись этилена подают в избытке, а реакцию проводя при 120—140° С и 5—6 ат.