который при нагревании с негашеной известью дает метилизоцианат:
Реакцию между амином и фосгеном можно осуществлять в среде органического растворителя (толуол, о-дихлорбензол, циклогексан)!
Гексаметилендиизоцианат может быть получен по следующей схеме:
Технология получения гексаметилендиизоцианата заключается в следующем. Через 20%-ный раствор гексаметилендиамина в смеси о· и п-дихлорбензолов (90: 10) при температуре около 60° С и перемешивании пропускают двуокись углерода; образующийся в виде шлама карбамат охлаждают до —5° С и пропускают через
него фосген до тех пор, пока не образуется прозрачный раствор карбаминоилхлорида. Затем фосгенирование продолжают при более высокой температуре (~150σС), после чего выделяется диизоцианат, который очищают перегонкой в вакууме. Выход гексаметилендиизоцианата достигает 88%.
На рис. 197 показана одна из схем производства толуилендиизо· цианатов; особенностью ее является непосредственное фосгенирование толуилендиамина в органическом растворителе, минуя стадию получения солянокислого толуилендиамина.
Толуилендиамин и растворитель раздельно осушают твердым поглотителем (например, активной окисью алюминия) в осушителях IЧасть растворителя подают на орошение абсорбера 2 для улавливания фосгена. Другая часть растворителя смешивается при 100° С с толуилендиамином. Раствор толуилендиамина и фосген направляют в реактор, где при перемешивании протекает реакция, образования толуилендикарбаминоилхлорида:
Эта реакция является первой стадией процесса; ее проводят при· 0—10° С. Для отвода тепла в реакторе имеется охлаждающая рубашка.
Продукты первой стадии реакции вместе с растворителем перетекают в сборник, а оттуда в реакторы второй стадии. Сюда для: завершения реакции и связывания непрореагировавшего толуилендиамина дополнительно подают фосген. Реакцию превращения толуилендикарбаминоилхлорида в толуилендиизоцианат проводят при 100—160° С:
В отгонной колонне 7 из жидкости удаляют хлористый водород, и фосген; в колонне 5 фосген ожижают и возвращают в производственный цикл. Из нижней части колонны 7 вытекает толуилендиизоцианат-сырец, который в ректификационных колоннах отделяюг от растворителя и направляют на переработку.
КРАТКИЕ СВЕДЕНИЯ ПО ТЕХНИКЕ БЕЗОПАСНОСТИ В ПРОИЗВОДСТВАХ ОРГАНИЧЕСКОГО СИНТЕЗА
ρ технологических процессах органического синтеD за используемое сырье, полупродукты, целевой и побочные продукты обладают в той или иной степени токсичностью и опасны в пожарном отношении. Некоторые из них являются взрывчатыми веществами; газообразные или парообразные органические вещества, как правило, образуют с воздухом взрывоопасные смеси.
|