При соударении двух радикалов происходит обрыв цепи:
Как видно из приведенного механизма, при теломеризации образуются не индивидуальные тетрахлоралканы, а смеси тетрахлоралканов с различным числом атомов углерода. При теломеризации этилена с четыреххлористым углеродом образующиеся сравнительно низкомолекулярные тетрахлоралканы содержат только нечетное число углеродных атомов:
Для получения методом теломеризации соединений этого типа с четным числом атомов углерода можно использовать вместо четыреххлористого углерода тетрахлорэтилен. Таким путем удается получать тетрахлоралканы, содержащие 4, б и 8 атомов углерода в молекуле.
Состав продуктов и степень конверсии реагентов при теломеризации зависят от многих факторов — количества и рода инициатора, температуры процесса, давления, соотношения между олефином и насыщенным соединением в исходной смеси, времени реакции. ·
Влияние давления на состав получаемой смеси тетрахлоралканов при теломеризации этилена с четыреххлористым углеродом
графически показано на рис. 189. Как видно из рисунка, с повышением давления образуется больше тетрахлоргептана и высших тетрахлоралканов и снижается содержание низших хлоралканов (тетрахлорпропана, тетрахлорпентана).
Зависимость состава смеси тетрахлоралканов от мольного соот. ношения этилена и четыреххлористого углерода представлена на рис. 190. При сравнении данных рис. 189 и 190 видно, что поднять
содержание высших тетрахлоралканов можно не только значительным повышением давления, но и увеличением концентрации олефина в исходной смеси реагентов при довольно умеренном давлении. Поэтому для практического проведения процесса теломеризации давление можно поддерживать равным 100—150 ат при температуре до 100° С, а для получения требуемых хлоралканов изменять соотношение С2Н4: СС14.
Для получения максимальных количеств тетрахлоралканов С7—Си, используемых в производстве синтетических волокон (полиамиды 7, 9, 1-10), нужно брать 4—6 моль этилена на 1 моль четыреххлористого углерода. Увеличивая отношение С2Н4 : ССЦ Д° 10:1 и 12:1, можно повысить содержание тетрахлоралканов С13—C17, которые нашли применение для производства душистых веществ.
Полученные в результате теломеризации тетрахлоралканы разделяют ректификацией· в вакууме.
Как установил А. Н. Несмеянов, P. X. Фрейдлина и Л. И. Захаркин 532, при взаимодействии α, α, а, ω-тетрахлоралканов с
нуклеофильными реагентами (аммиак, амины, сернистый и уксуснокислый натрий и т. п.) происходит обмен атома хлора
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|