САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Первой ω-аминокарбоновой кислотой, полученной и использо­ванной в промышленных масштабах, являлась ω-аминоундекановая (11-аминоундекановая) кислота H2N—(СН2) ю—СООН (т. пл. 188— 190°С). На основе 11-аминоундекановой кислоты получали поли­амид, перерабатываемый в синтетическое волокно рилсан.

В качестве исходного сырья для синтеза ω-аминоундекановой кислоты использовали касторовое масло, экстрагируемое из семян клещевины. Касторовое масло состоит в основном из глицерино­вого эфира рицинолевой кислоты. При омылении касторового мас­ла при 250° С концентрированным раствором едкого натра обра­зуются глицерин и рицинолевая кислота:

При нагревании до 300° С и остаточном давлении 100 мм рт. ст. рицинолевая кислота расщепляется с образованием <я-энантового альдегида СН3—(СН2)5—СНО и <а-ундециленовой кислоты СНгСН— (СН2)8—СООН. Кислоту отделяют от альдегида пере­гонкой с водяным паром.

ω-Ундециленовую кислоту в растворе толуола обрабатывают бромистым водородом, в результате чего образуется 11-бромундекановая кислота Вг—(СН2)ю—СООН, при обработке аммиаком Дающая 11-аминоундекановую кислоту. Процесс получения 11-ами­ноундекановой кислоты можно проиллюстрировать схемой:

Другой важной в промышленном отношении ω-аминокарбоновой кислотой является ω-аминоэнантовая кислота H2N— (СНг)б—СООН (белый мелкокристаллический порошок; т. пл. 195°С). ω-Аминоэнантовая кислота при 250—260° С и 14—15 ат сравнительно легко образует полимер

который перерабатывают в волокно энант.

Для получения ω-аминоэнантовой кислоты был предложен спо­соб, основанный на переработке фурфурола. Процесс может быть представлен следующей схемой:

Несмотря на доступное и дешевое сырье — фурфурол — способ в целом не является, вероятно, достаточно экономичным из-за его многостадийности и небольших выходов на отдельных стадиях про­цесса.

В Советском Союзе А. Н. Несмеяновым, P. X. Фрейдлиной с сотрудниками531 разработан более перспективный способ синтеза ω-аминокарбоновых кислот из тетрахлоралканов, получаемых ме­тодом теломеризации (полимеризации с передачей цепи через ра­створитель, обычно четыреххлористый углерод). В качестве ини­циаторов этого процесса используют перекись бензоила

или азодинитрил диизомасляной кислоты:

Цепная реакция теломеризации начинается с распада молекул инициатора и образования свободных радикалов R ·. Реагируя с молекулой четыреххлористого углерода, свободный радикал отры­вает от нее атом хлора—при этом образуется новый свободный трихлорметильный радикал начинающий реакционную цепь: