САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

В связи с затруднениями, встретившимися при очистке цикло­гексанола, был предложен второй способ переработки анилина — до циклогексанона. Заключается он в том, что полученный цикло­гексиламин дегидрируется в циклогексилиденимин, который гидро­лизуется водой с образованием циклогексанона:

Выделяющийся при дегидрировании циклогексиламина водород гидрирует часть циклогексанона, в результате чего в продуктах ре­акции имеется небольшое количество циклогексанола.

В процессе дегидрирования амина и гидролиза образующегося циклогексилиденимина применяют никелевый или медный катали­затор. В первом случае отношение имина к воде составляет 1:4 и процесс проводят при 160° С; во втором это отношение составляет ί: 2 или 1: 3, а температура 250° С.

Продукты реакции разделяют на два слоя — водный и органи­ческий. В органическом слое содержатся (в %):

Циклогексанон ...... 80...............................

Анилин и фенрл W

Циклогексиламин 10....................................

Прочее.............. 8,5

Дициклогексиламин .... 1

Циклогексанон выделяют разгонкой или экстракцией.

При работе с медным катализатором, промотированным цинком и хромом, при отношении имина к воде 1:12 и 160° С выход цикло­гексанона оказался равным 80%, выход циклогексанола 15%.

При третьем способе переработки анилина циклогексиламин окисляют перекисью водорода в циклогексаноноксим. Циклогекснламин в данном процессе получают гидрированием анилина в паро­вой фазе на кобальтовом катализаторе с 94%-ным выходом. Цик­логексиламин реагирует с перекисью водорода с выделением боль­шого количества тепла (Δ# = —70 ккал/моль). В результате реак­ции образуется кристаллический аддукт, который превращается в циклогексаноноксим. Последний с избытком циклогексиламина дает комплекс циклогексаноноксим — циклогексиламин, превращающий­ся при перегонке в чистый циклогексаноноксим. Суммарное, урав­нение процесса:

Катализаторами реакции циклогексиламина с перекисью водо­рода служат соли урановой, молибденовой или вольфрамовой кис-, лот. Для синтеза используют 30%-ную перекись водорода. Соот­ношение амина и перекиси водорода колеблется от 1 :0,8 до 1:1,2. Температура реакции 15—17° С; выход циклогексаноноксима со­ставляет 94—97%.

Получение капролактама из толуола через гексагидробензой-

которую действием нитрозилсерной кислоты превращают в циклогексаноноксим·:

ную кислоту 528. В этом способе исходным углеводородом является толуол, окислением которого получают бензойную кислоту (стр.356). При гидрировании бензойная кислота количественно превращает­ся в гексагадробензойную : (циклогексанкарбоновую) кислоту С6НцСООН (т. пл. ЗГ С; т. кип. 232,5° С)