На практике нитрозилхлорид и хлористый водород смешивают с циклогексаном и вводят в реактор, где смесь облучают ультрафиолетовыми лучами (λ=3000—6000 А), испускаемыми ртутными лампами мощностью 10 кет. Фотохимическую реакцию проводят в температурном интервале 5—30° С; более высокие температуры приводят к образованию хлорпроизводных:
Полученный нитрозоциклогексан либо сразу перегруппировывается в циклогексаноноксим
♦
ч
либо под, действием нитрозилхлорида образует хлорнитрозосоединение
которое при. облучении (λ=6000 А) переводит в циклогексаноноксим:
Эту· реакцию можно проводить без облучения, используя в качестве катализатора сульфид натрия в щелочной среде или железо в соляной кислоте.
При прямом восстановлении хлорнитрозосоединения водородом на палладиевом катализаторе циклогексаноноксим получается с 86%-ным выходом:
Циклогексаноноксим выделяется из реакционной смеси с трудом и только в нейтральной или слабощелочной среде. В кислой среде он может димеризоваться или изомеризоваться. Поэтому для выделения циклогексаноноксима продукты реакции предварительно нейтрализуют. Полученный циклогексаноноксим подвергают бекмановской перегруппировке в капролактам.
Получение капролактама из циклогексана через монохлорциклогексан 522. Циклогексанол, а отсюда и капролактам и адипиновая кислота, могут быть получены из циклогексана через монохлорциклогексац:
Монохлорцнклогексан получают фотохлорированнем циклогексана при низкой температуре (35°С). При дегидрохлорировании монохлорциклогексана образуется циклогексен, который гидратируется 85%-ной серной кислотой при 25° С. Получаемый циклогексилсульфат гидролизуют водой в циклогексанол. Выход циклогексанола 80%.
Получение капролактама из бензола через анилин521. Существуют три метода синтеза промежуточных продуктов для производства капролактама через анилин, получаемый восстановлением нитробензола (стр. 717).
Первый способ — получение циклогексанола идет так:
Каталитическое гидрирование анилина # в циклогексиламин с одновременным гидролизом последнего в циклогексанол в присутствии паров воды осуществляется при 200—250° С. Катализатором служит никель, осажденный на пемзе. Мольное соотношение анилина, водорода и воды составляет 10:75:15. Процесс протекает с выделением большого количества тепла, которое необходимо быстро отводить во избежание перегрева катализатора.
Образующиеся продукты реакции после конденсации разделяются на два слоя: водный и органический, имеющий состав (%):
|