САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Получение гексаметилендиамина495-497 из бутадиена-1,3. Адиподинитрил синтезируют, исходя из бутадиена-1,3 (стр. 170), по сле­дующей схеме:

Присоединение хлора к бутадиену, так же, как и к другим диенам с сопряженными кратными связями, может происходить по одной и по обеим этиленовым связям.

При взаимодействии бутадиена с хлором в эквимольных соот­ношениях или при избытке углеводорода образуются обычно нена­сыщенные соединения —дихлорпроизводные бутилена:

На практике этот процесс проводят в газовой фазе при 65—75°С без катализатора с соотношением хлор :бутадиен=1:1,2 или 1:2. С повышением температуры выход дихлорбутнленов понижается за счет образования насыщенного тетрахлорбутана.

Г

Взаимодействие дихлорбутиленов с синильной кислотой проте­кает в водной среде при рН от 4 до 6. Температуру поддерживают в пределах 80—95° С. В этих условиях 3,4-дихлорбутен-1 изомеризуется в 1,4-дихлорбутен-2:

Таким образом, реакция протекает между синильной кислотой и 1,4-дихлорбутеном-2 с образованием 1,4-дицианбутена-2:

I

Для связывания выделяющегося хлористого водорода добав­ляют избыток карбоната кальция, а для сокращения времени ре­акции— хлорид меди в количестве 0,1 мол.%. Образующиеся про­дукты охлаждают до 60° С и добавляют органический растворитель для предотвращения кристаллизации продукта. 1,4-Дицианбутен-2 после охлаждения до 25° С экстрагируют органическим растворителем и выделяют из раствора дистилляцией. Выход 95-96%.

. Гидрирование 1,4-дицианбутена-2 до адиподинитрила

• можно проводить как в жидкой, так и в газовой фазе. В первом случае процесс проводят под давлением до 35 ат при 75—150° С в присутствии палладиевого катализатора. Объемная скорость дицианбутилена равна 0,3—0,6 ч-1. Образующийся адиподинитрил (выход 95—97%) перерабатывают далее в гексаметилендиамин.

Получение гексаметилендиамина из фурфурола 498~500. Процесс состоит из пяти стадий. Фурфурол подвергают каталитическому декарбонилированию, в результате чего образуется фуран:

Реакцию проводят при температуре около 400° С с использова­нием в качестве катализатора хромита цинка. Фуран далее гидри­руют в тетрагидрофуран:

Как показали Н. Д. Зелинский и Н. И. Шуйкин 1, реакция гид­рирования фурана легко протекает при обычном давлении в при­сутствии палладиевого катализатора.

Тетрагидрофуран при взаимодействии с соляной кислотой в присутствии серной кислоты даёт с высоким выходом 1,4-дихлорбутан:

Обработкой 1,4-дихлорбутана цианидом натрия в спиртовом растворе получают адиподинитрил