Вторую стадию омыления проводят 25%-ным раствором NaOH при 50—120 ат и 270—300° С в аппарате 19, обогреваемом продуктами сгорания генераторного газа, При этом кетокислоты, кетоны и другие продукты окисления переходят в натриевые соли карбоновых кислот, например:
При быстром снижении давления температура реакционной массы понижается до 150° С; неомыленные низкомолекулярные соединения (углеводороды, спирты и пр.) испаряются, а расплавленное мыло сливается в аппарат 22. Большая часть парафина, содержащегося в паро-газовой смеси, выходящей из омылителя 19 второй ступени, конденсируется в колонне 25, которая орошается расплавленным парафином. Окончательная конденсация происходит при дальнейшем охлаждении в холодильнике 26. Часть расплавленного парафина используют для орошения колонны 25, а избыток возвращают на окисление.
Получаемый 25%-ный раствор мыла (так называемый «мыльный клей») из аппарата 22 передают в аппарат 23, где «мыльный клей» обрабатывают 92—96%-ной серной кислотой для выделения свободных жирных кислот:
Аппараты, в которых производится обработка серной кислотой, изнутри гуммируют для защиты от коррозии.
Далее реакционная масса промывается водой в колонне 24 и поступает на дистилляцию (на схеме не показано). Дистилляцию проводят в глубоком вакууме (остаточное давление 3 мм рт. сг.) выделяя три фракции: головную — кислоты С4—Сэ (~16% от общего количества кислот), основную — кислоты Сю—С2о (~50%) и остаточную — главным образом кислоты Ci8—С25· Общий выход кислот (с учетом рециркуляции неокисленного парафина) составляет 75—80%.
Из 1 τ парафина в среднем получается 450 кг жирных кислот состава Сю—С2о, 28 кг кислот С5—С6, 85 кг кислот С7—С9 и 56 кг высших кислот (>С2о).
Структура потребления синтетических жирных кислот на ближайший период в Советском Союзе оценивается следующим образом (в %):
синтез карбоновых кислот по методу коха |
В 1955 г. Кохом 409 410 -был предложен способ получения карбоновых кислот из олефинов, окиси углерода и воды. В дальней шем этот способ был усовершенствован411, благодаря чему удалось разработать технологию промышленного производства.
Образование карбоновых кислот по методу Коха протекает под действием сильных кислотных катализаторов (H2SO4, BF3, Н3РО4)! при 1 — 100 ат и 40—100° С по схеме:
Предполагается следующий механизм реакции: олефин, присоединяя протон, образует карбониевый ион
|
который с окисью углерода дает адил-ион:
|
При взаимодействии этого ацил-иона с водой образуется карболовая кислота:
|
Из неразветвленных олефинов получаются вторичные карбоновые кислоты; одновременно под влиянием кислотных катализаторов протекают реакции изомеризации карбоний-ионов с последующим образованием третичных карбоновых кислот. Это наглядно видно из приводимой ниже схемы на примере а-гексилена:
|
Таким образом из α-гексилена образуются две вторичные карбоновые кислоты и две третичные.
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|