Кроме описанных выше способов, уксусный ангидрид можно получать из ацетилена через эти л и денди ацетат в две стадии408. Сначала взаимодействием ацетилена с уксусной кислотой при 70—85° С β присутствии катализатора — сульфата ртути (1% от количества уксусной кислоты) получают этилиденди· ацетат:
Эта стадия по технологическому оформлению аналогична синтезу ацетальдегида гидратацией ацетилена (стр. 482). Выход этилидендиацетата по уксусной • кислоте достигает 91,7—97,6%.
Побочным продуктом реакции является винилацетат (выход 2,4—8,3%)
который при более низкой температуре процесса (40—60° С) становится основным продуктом реакции. Чистый этилидендиацетат выделяют из продуктов реакции вакуум-перегонкой.
Во второй стадии процесса этилидендиацетат разлагают на -уксусный ангидрид и ацетальдегид:
Разложение можно проводить в паровой фазе, .пропуская пары этилидендиацетата через пемзу при 250—300° С, или в жидкой фазе при температуре около 140° С в присутствии катализаторов (цинковая пыль, серная кислота, сульфат ртути и др.).
Из перечисленных способов получения уксусного ангидрида Наиболее перспективными являются следующие:
а) окисление ацетальдегида (стр. 605), получаемого окислением этилена (стр. 492);
б) пиролиз уксусной кислоты, образующейся при окислении Легких нефтяных фракций (стр. 350).
В табл. 70 приведены технико-экономические показатели различных способов получения уксусного ангидрида3,
Способ получения уксусного ангидрида через этилидендиав тат, по-видимому, промышленного значения не имеет.
ПРИМЕНЕНИЕ УКСУСНОГО АНГИДРИДА
Основной областью применения уксусного ангидрида является производство ацетата целлюлозы, получаемого ацетилироваяием целлюлозы уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты (катализатор) и уксусной кислоты (растворитель). _
Целлюлоза [CsH7Oz(OH)sJn — полисахарид, содержащий в каждом глкжо» зидном остатке три спиртовые гйдроксильные группы. Пря ацетнлировании об разует триацетат целлюлозы, называемый первичным ацетатом содержащий 62,5% связанной уксусной кислоты. Для придания растворимости в доступных растворителях триацетат целлюлозы частично омыляют во вторичный ацетат, содержащий 54—55% связанной уксусной кислоты. Иэ него и приготавливают ацетатное волокно.
Для получения негорючей высокопрочной кинопленка применяют иеошие·· иыб триацетат целлюлозы, используя в качестве растворителя хлористый метвлев.
. При ацетилировании целлюлозы часть затрачиваемого уксус ного ангидрида превращается в уксусную кислоту
|