Другая возможная схема получения β-метилглицерина из изобутилена такова: ·
χ
При гипохлорировании хлористого металлила раствором хлорноватистой кислоты в аппарате с интенсивным перемешиванием, получается смесь продуктов следующего состава (в %):
1,3-Днхлор-2-метилпропанол-2 .,...,.... 70
Тр пхлор-трет-бу та н ол ...:,...-..... 5
2-Метил-1,2,3-трихлорпропан ............... 5
Тетрахлоризобутан ......................................... 5
Ненасыщенные высокохлорированные продукты . . 10
Прочие продукты .............................................. δ
Следующая стадия — образование β-метилэпихлоргидрина— протекает с большой скоростью, поэтому дихлорметилпропанол медленно приливают к. известковому молоку при 60° С и остаточном давлении 135 мм рт. ст. Отгоняют полученный β-метилэпихлоргидрин в виде азеотропной смеси с водой (74,4% β-метилэпихлоргидрина). При нормальном давлении такая смесь кипит при 89,8° С.
Для получения монохлоргидрина β-метилглицерина β-метилэпихлоргидрин гидролизуют при 90—95° С в присутствии небольшогоколичества серной кислоты:
Обычно τ эпихлоргидрина обрабатывают раствором серной кислоты (2,5 кг H2S04 в 200 л воды). Выход монохлоргидрина составляем95% от теоретического. Монохлоргидрин β-метилглицеРина (т. кип. 80° С при 1,6 мм рт. ст.) выделяют вакуумной перегонкой-
Под действием щелочи монохлоргидрин β-метилглицерина ι большой скоростью даже на холоду превращается в β-метилгли цидол
который выделяют экстракцией и гидролизуют в· β-метилглицерщ при 40° С в присутствии небольшого количества серной кислоты
Метилглицерин и перечисленные выше промежуточные про· дукты являются весьма реакционноспособными соединениями.
ПЕНТАЭРИТРИТ
Пентаэритрит C(CH2OH)t — кристаллическое вещество, на холоду частично растворимое в воде (около 5.5 г в 100 мл воды при liPC).
Пентаэритрит — алифатический спирт, содержащий четыре пе|>· вичные гидроксильные группы. Он отличается высокой реакционной способностью и применяется в производстве взрывчатых веществ, синтетических смол, пластификаторов.
В промышленности пентаэритрит получают конденсацией ацетальдегида с формальдегидом в водном растворе. При избытк формальдегида в присутствии щелочи (известковое молоко, раствор едкого кали) замещаются одновременно все три α-водород ных атома ацетальдегида, после чего одна молекула формальдегида восстанавливает карбонильную группу и сама окисляется в муравьиную кислоту (реакция Канницаро):
|