Карбонат пропиленгликоля может быть получен также взаимодействием пропиленхлоргидрина с бикарбонатом натрия:
Он получил применение как промежуточный продукт в производстве полимеров и лекарственных веществ; его используют также в качестве пластификатора и растворителя природных и феноло-альдегидных смол, эфиров целлюлозы, найлона и клеящих веществ.
Продукты взаимодействия окиси пропилена с нафталином, антраценом или тетралином используют в качестве добавок, понижающих температуру застывания смазочных масел.
В общем виде синтезы на основе окиси пропилена приведены на схеме XI.
ОКИСЬ БУТИЛЕНА
Окись бутилена получают из бутилена через бутиленхлоргидрины 386:
Параметры процесса гипохлорирования бутилена приведены ниже:
Температура, ° С............................................ 30—50
Скорость пропускания хлора, л/л-ч..... 2,9
Мольное отношение бутилен : хлор...... 1,8:1,
Содержание хлоргидринов в растворе, моль/л ... 0,46
Кратность рециркуляции жидкости....... 75:1
Объемная производительность реактора, моль/л· ч. . 0Л2—0,17
При этих условиях селективность процесса (степень полезного превращения бутилена) составляет до 90%. В качестве побочных , продуктов образуются дихлорбутан, дихлордибутиловый эфир, бутилендихлоргидрин, трихлорбутан.
Последующим омылением бутиленхлоргидринов известковым молоком получают окись бутилена:
Процесс проводят при рН, равном 9—10. Мольное отношение количества гидроокиси кальция к общему количеству хлора состав ляет 1,2:1. Остальные параметры процесса примерно такие же, как и при получении окиси этилена и окиси пропилена. Выход окиси бутилена 87%; побочными продуктами являются бутиленгликоль (-—-11%) и метилэтилкетон ( ~ 2 %) ·
Дегидрохлорированием бутиленхлоргидринов можно получить метилэтилкетон·.
Процесс проводят при 200° С и кратковременном пребывании реагентов в зоне катализатора (0,3 сек). Выход метилэтилкетона 87%. Побочными продуктами являются бутиленгликоль, «-масляный альдегид и хлорпроизводные бутилена.
При омылении бутиленхлоргидринов (200° С, 15 ат,, время контакта 35 мин) образуется с 90%-ным выходом бутиленгликоль:
При этом получается также около 2% карбонильных соединений.
ОКИСЬ СТИРОЛА
Этот продукт приобрел промышленное значение в последнее время в связи с развитием производства эпоксидных смол (стр. 452), которые могут быть получены взаимодействием окиси стирола с многоосновными органическими кислотами, с бис-феноЛами, с вини л хлор и дом и т. д. Окись стирола применяется для Получения лаковых смол, полиэфиров, полупродуктов в парфюмерНой промышленности.
|