Больший выход окиси пропилена достигается при окислении пропилена в растворе дибутилфталата в присутствии серебра на носителе или другого катализатора. Выход окиси пропилена превышает 87 мол.%, считая на прореагировавший пропилен.
С целью повышения селективности реакции разработан двухстадийный процесс окисления пропилена. На первой стадии при контакте газа, содержащего олефин, с кислым раствором хлористой меди происходит образование комплекса олефин — соль; во второй стадии этот комплекс окисляют воздухом при 200—540° С и 35—210 ат.
При взаимодействии пропилена с гидроперекисями, например окислением пропилена надуксусной кислотой381, также могут быть получены высокие выходы окиси пропилена:
Селективность превращения пропилена в окись пропилена превышает 95 мол.%. В этих процессах применяются катализаторы (соединения ванадия, вольфрама, титана) 381. Хорошие результаты получаются в присутствии растворимых соединений металлов — Нафтенатов и ацетилацетонатов.
Эпоксидирование пропилена проводят в зависимости от при-. Роды гидроперекиси при 80—13.0° С, времени контакта 0,3—0,2 ч 8 давлении 17—70 ат. Влияние природы гидроперекиси на степень конверсии и селективность процесса видно из следуюцщх данных:
Гидроперекись гонке рс ни Сежктивность
%
этилбензола .... 92 83
кумола .................................... 79 85
изо-пептада .... 29 92
О совместном получении стирола н окиси пропилена было указано в гл. V (стр. 207).
СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ ОКИСИ ПРОПИЛЕНА
Окись пропилена обладает высокой термической стойкостью: при нагревании до 500° С она не претерпевает никаких превращений и лишь выше этой температуры разлагается на этилен, этан, водород и окись углерода.
При пропускании над пемзой при 500° С окись пропилена изо· меризуется в пропионовый альдегид и ацетон (в соотношении 2 1) 382
а в присутствии фосфата лития при 240—255° С — в аллиловый спиртm (стр. 589):
Гидрированием окиси пропилена в зависимости от условий можно получить либо изопропиловый спирт (в присутствии амальгамы натрия)
либо н-пропиловый спирт (в присутствии Никеля):
\
Окись пропилена легко присоединяет хлористый водород, оР зуя главным образом а-пропиленхлоргидрин (1 -хлор-2-оксипр01а я небольшое количество изомерного β-пропиленхлоргидрина (2-хлор1-оксипропана): . -
С аммиаком окись пропилена дает пропаноламины.
Исходя из окиси пропилена, получают оксиацетон (ацетол); реакция протекает в · присутствии катализатора, по-видимому, по схеме:
|