При прямом окислении расход этилена несколько выше, чем пРи хлоргидринном методе. Однако этот недостаток вполне окупается другими достоинствами метода прямого окисления, который Следует считать весьма перспективным.
На стр. 566 приводятся расходные показатели на 1 τ окиси этиена при получении ее хлоргидринным методом и прямым окислеем> а также количество побочных продуктов3.
Сопоставление показателей:
Хлоргидринный Прямое
метод окисление
Расход сырья, кг
этилен ............................................... 0,9 1,12
хлор .......................................... 2,1 —
известь обожженная .............. 2,0 —
Энергетические затраты
электроэнергия, кет -ч................ 78,0 2438
пар, τ . . .......................................... 5,2 8
вода, м3 ................................... 20 907
Побочные продукты, кг
дихлорэтан ............................................ 200 —
хлорекс .................................... 30 —
ацетальдегид ........................... ........... 5 —
ПРОМЫШЛЕННЫЕ СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ ОКИСИ ЭТИЛЕНА
Окись этилена — одно из самых реакционноспособных органических соединений. Благодаря легкости размыкания напряженного трехчленного эпоксидного цикла окись этилена может присоединять вещества, содержащие подвижный атом водорода, образуя β-оксиэтилпроизводные
а также может полимеризоваться:
При нагревании до 500°С без катализаторов или до 150—300°С в присутствии некоторых катализаторов (активная окись алюминия, фосфорная и соляная кислоты, фосфаты) окись этилена необратимо изомеризуется в ацетальдегид с выделением большого количества тепла
причем при каталитической изомеризации в качестве побочного продукта образуются диоксан и этиленацеталь ацетальдегида 368·
А. Е, Фаворским358 предложен следующий механизм изомеризации этилена под влиянием серной кислоты: окись этилена образует сернокислый эфир гликоля, который, выделяя кислоту, дает диоксан:
Диоксан с серной кислотой образует кристаллическое вещество (т. пл. 101°С). При нагревании кристаллов выше температуры плавления протекает реакция с образованием циклического этиленацеталя ацетальдегида:
Последний при взаимодействии с серной кислетой превращается в ацетальдегид и сернокислый эфир гликоля:
Гидрированием окиси этилена при повышенном давлении в присутствии никеля при SO0 С можно получить этиловый спирт:
При повышении температуры гидрирования образуется моноэтиловый эфир этиленгликоля:
|