САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Катализатор дает возможность проводить реакцию окисления при более низкой температуре, чем при некаталитическом процес­се; тем самым уменьшается развитие процессов более глубокого окисления. В присутствии катализатора значительно сокращается индукционный период реакции, причем продолжительность его уменьшается с увеличением количества введенного катализатора:

Концентрация катализатора, моль/л 0,026 0,65 3,35 6,7

Индукционный период, мин , ........ 30 13 5 3

Объясняется это тем, что катализатор создает более высокие скорости образования свободных радикалов.

Наряду с циклогексанолом и циклогексаноном, при окислении циклогексана образуются продукты более глубокого окисления, главным образом дикарбоновые кислоты, В продуктах окисления обнаружены адипиновая, глутаровая и янтарная кислоты:

Кроме этих кислот, образуются и другие окисленные продукты, состав которых точно не установлен.

Процесс осложняется также и тем, что продукты окисления окисляются с большей скоростью, чем сам циклогексан. Реакциям глубокого окисления способствует увеличение степени конверсии циклогексана и повышение температуры. Поэтому для предотвра­щения образования продуктов глубокого окисления циклогексана степень конверсии последнего обычно поддерживают не выше 10%. Путем интенсивного отвода тепла реакции (50—60 ккал на 1 моль прореагировавшего циклогексана) удается поддерживать изотер­мический режим во всем реакционном объеме и избегать повыше­ния температуры сверх необходимой.

Реакционный аппарат (окислительную колонну) изготавли-. вают из высоколегированной хромоникелевой стали. В реакторе установлены змеевики; отвод тепла осуществляется за счет испа­рения в этих змеевиках воды. Воздух подают через барботер, расположенный в днище аппарата. Кроме воздуха, в реактор по. дают воду в количестве 5% от расходуемого циклогексана; вода растворяет продукты окисления кислотного характера.

Отходящий газ состоит в основном из азота; в нем имеется около 2% С02, 1—2% СО, следы циклогексана и других углеводор0. дов. Кислород воздуха практически весь связывается. Время пре. бывания смеси в реакционном аппарате составляет 10 мин.

Вытекающие из реактора продукты реакции разделяются на два слоя — водный и углеводородный. Углеводородный слой в противоточной колонне при 60° С отмывается 3%-ным раствором ще, лочи (NaOH) от побочных продуктов окисления: свободные кис­лоты нейтрализуются, а эфиры и лактоны омыляются. Далее из него отгоняется непрореагировавший циклогексан, а кубовый оста­ток (35% циклогексанона, 64% циклогексанола и 1 % циклогекса­на) либо направляют на дистилляцию и выделение индивидуаль­ных продуктов, либо перерабатывают без предварительного разде­ления в адипиновую кислоту.