САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Ί

В качестве катализатора предложены алюмосиликаты, трифторацетат цинка, хлористый алюминий, хлористый цинк, борная кис­лота и др.М6. Реакцию проводят при 5—20° С. Полученный про­дукт подвергают вакуумной дистилляции. Выход пропиолактона достигает 90%.

β-Пропиолактон при обычных температурах является весьма неустойчивым продуктом. Он гидролизуется водой и основаниями с образованием гидракриловой кислоты (стр. 773) или ее соли:

Со спиртами в щелочной среде β-пропиолактон с 80%-ным вы­ходом дает.эфиры гидракриловой кислоты 347:

Продукты взаимодействия β-пропиолактона с водой, спиртами, кислотами, аммиаком, аминами используются в производстве по­лимерных соединений.

Кетен в присутствии катализаторов (BF3, SnCU) реагирует с алифатическими или ароматическими 1,2-эпоксидами, образуя γ-лактоны:

Реакция протекает в растворителе (эфиц, бензол, четыреххлористый углерод) при 5—10° С.

В присутствии эфирата трехфтористого бора кетен с окисью этилена дает при 5° С γ-бутиролактон (стр. 472) (жидкость; т. кип. 204е С; плотность 1,129 г/сле3 при 16°С):

Предполагают следующий механизм этой реакции:

Исходя из кетена и кротонового альдегида, получают сорбиновую кислоту СН,—СН = СН—СН = СН—СООН (т. пл. 134° С), обладающую бактерицидными свойствами и используемую в каче­стве консервирующего средства в пищевой и других отраслях про­мышленности. Реакцию проводят в дйе стадии; сначала при 50° С и атмосферном давлении конденсируют кетен с кротоновым альде­гидом в присутствии бутирата цинка 138, в результате чего обра­зуется с высоким выходом полиэфир 3-оксигексеновой кислоты, который после отделения от непрореагировавшего кротонового аль­дегида деполимеризуют путем обработки соляной кислотой (плот­ность 1,16 г!смг) при 70° С:

Образующуюся техническую сорбиновую кислоту подвергают очистке. Выход сорбиновой кислоты 60—65%. В растворенном состоянии кетен легко полимеризуется; раство­ренный в ацетоне уже при 0е С он димеризуется, образуя так назы­ваемый дикетен:

е.. Димеризацию кетена можно проводить в .растворе самого дике· тена. Дикетен используют в промышленных синтезах, и примене­ние его расширяется.

С водой дикетен реагирует медленно; в присутствии катализа­торов (п-толуолсульфокислота, третичные амины) при 50—100" С он образует с водой ацетоуксусную кислоту, которая, подобно дру­гим β-кетокислотам, непрочна и разлагается на ацетон и двуокись углерода348: ·