САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Физические свойства некоторых кетенов приведены в табл. 65

получение КЕТЕНОВ !

Кетены получаются при пиролизе кетонов, например:

Для получения кетена ацетон с большой скоростью пропускают через трубки, нагретые до 650—700° С; продолжительность пребы­вания паров и газов в зоне высоких температур не превышает 0,25— 0,75 сек. Реакционные трубки изготовляют из меди, из высокохро­мистых или хромоалюминиевых сталей . В трубках из обычной углеродистой стали происходит усиленное сажеобразование; кроме того, эти стали непригодны из-за высокой температуры процесса.

Степень превращения ацетона в кетен. за один проход не пре­вышает. 11 — 12%. Примерный состав реакционных газов на выходе из трубчатого аппарата следующий (%):

Кетен ...··; 8.................................... Ацетон (пары) 78.8

Метан ................................. 9,9 Прочие газы и пары . ... 3,3

Реакционные газы, выходящие из трубчатого аппарата, быстро охлаждают. При этом пары ацетона конденсируются, а кетен пол­ностью рас.троряется в ацетоне. После отделения в сепараторе не растворяющихся в ацетоне газов (метан и др.) кетен выделяют из раствора, а ацетон возвращают на пиролиз. Общий выход кетена, считая на ацетон, составляет 75—80% от теоретического. Можно не выделять кетен из реакционных газов, а получать непосред­ственно уксусную кислоту (промывая газы водой) йли уксусный ангидрид (промывая газы уксусной кислотой).

Кетен можно получать также пиролизом уксусной кислоты в присутствии катализаторов (стр. 620). у

Кетен очень ядовитый газ, по токсичности близок к фосгену; в целях безопасности и удобства рекомендуется применять вместо газообразного кетена жидкий дикетен.

СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ КЕТЕНОВ

С водой кетены в присутствии катализаторов (сильные кисло­ты) реагируют с большой скоростью, образуя соответствующие кислоты:

При взаимодействии кетена с уксусной кислотой образуется уксусный ангидрид: >

На этой реакции основаны современные способы получения уксусного ангидрида из уксусной кислоты (стр. 620). ·

Аналогично метилкетен с пропионовой кислотой дает пропионо­вый ангидрид (СН2—СН2—СО)гО.

Со спиртами кетены образуют сложные эфиры:

В присутствии безводного хлористого алюминия кетены вс пают в реакции с кетонами. Например, с ацетоном кетен дает см ненасыщенных кислот:

При низкой температуре кетены легко окисляются с образо нием очень нестойких перекисных соединений

которые могут разлагаться со взрывом,

В присутствии катализаторов кетен реагирует с безводн,, формальдегидом, образуя β-пропиолактон 46: ц