САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

В качестве катализатора используют серебряную сетку. Металлиловый спирт и водяной пар подают в весовом отношении 3 :2, пары спирта и кислород — в эквимольных соотношениях. Выход альдегида при этих условиях составляет 90%; в качестве побоч­ного продукта образуется изомасляный альдегид в количе­стве 2%.

Метакролеин получается при окислении изобутилена примерно в тех же условиях, что и акролеин — при окислении пропилена (стр. 508):

Выход метакролеина составляет 58% от количества пропущен­ного изобутилена. В качестве побочных продуктов образуются кетоны, формальдегид, высшие насыщенные альдегиды и ненасыщен­ные альдегиды.

Метакролеин можно получить также, нагревая β-метилглицеРин при атмосферном давлении с 12%-ной серной кислотой:

Кротоновый альдегид СНзСН»»СН—СНО — жадность с резким запахон (т. кип. 105°С; т. пл. —74°С; плотность 0,856 г/см3).

Кротоновый альдегид получают конденсацией ацетальдегида. В общем виде эту реакцию можно представить уравнением:

В действительности конденсация протекает гораздо сложнее. Сначала в присутствии щелочи получается ацетальдоль, который, присоединяя еще одну молекулу ацетальдегида, дает 4-окси-2,6-диметил-1,3-диоксан:

|·ί

Технический ацетальдоль-сырец почти целиком состоит из это­го соединения. При перегонке одна молекула ацетальдегида от­щепляется, а ацетальдоль дегидратируется в кротоновый альдегид:

Выход кротонового альдегида, считая на уксусный альдегид, составляет 90%.

Кротоновый альдегид применяют для получения н-масляного альдегида (стр. 504). Окислением кротонового альдегида в жидкой фазе при 20° С в присутствии катализаторов (ацетаты меди и мар­ганца) получают кротоновую кислоту

которая может быть использована для получения синтетических смол, сложных эфиров и пр.

Путем парофазного окисления кротонового альдегида при 380° С над смешанными катализаторами (ТЮз+МоОз+УаОб или M0O3+V2O5 на пемзе) можно получить шлеиновый ангидрид

в значительных количествах применяемый для получения полимеров, моющих средств и т. д. (стр. 648).

Гидрированием кротонового альдегида получают п-бутиловый спирт:

(рис. 144), где при 130° С и 3,25 ат происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид. Последний в колонне 2 отгоняется в виде водного гетероазеотропа. После отделения от воды в раздели­теле 3 кротоновый альдегид испаряют и подают вместе с водо­родом в реактор 5. Гидрирование проводят на медном катализа­торе при 160°С при большом 12-крагном) избытке водорода. Реакция протекает с выделением тепла; тепло отводится за счет испарения парового конденсата в межтрубном пространстве реак­тора. В сепараторе 7 бутиловый спирт-сырец отделяют от водорода и направляют на ректификацию (на схеме не показана). В спир­те-ректификате содержатся примеси кротонового альдегида и кротилового спирта, поэтому его подвергают вторичному гидриро­ванию на никелевом катализаторе при 150° С и 25 ат.