При большой концентрации пропилена в смеси, например при объемном отношении пропилен : воздух : водяной пар, равном 1 :0,75 : 2,4, время контакта составляет всего 0,2 сек. Поэтому конверсия пропилена за один проход не превышает 7—9%. Применение рециркуляции непрореагировавшего. пропилена позволяет достигать высоких выходов акролеина. Состав продуктов реакции (в вес. %):
Акролеин ............ 87 Пропионовый альдегид ... 1.5
Ацетальдегид...... 7 Полимерные соединения . . .
Анетон ................ 3
Большое влияние на выход акролеина оказывает температур3 процесса. Обычно ее поддерживают равной 320—350° С при давлении в системе 8—10 ат. Повышение температуры выше 400° С при водит к более глубокому окислению олефина и понижению выхода акролеина; при температурах ниже 320—350° С скорость реакции заметно уменьшается.
В качестве катализатора процесса окисления пропилена предложена закись меди на носителе — карборунде; доля закиси меди от количества всей контактной массы составляет 1,4%. В случае применения других носителей (пемза, силикагель, окись алюминия) количество закиси меди изменяется и соответственно составляет 0,25; 2,0; 5,0%.
Стабильность катализатора в значительной мере зависит от состава реакционной смеси. При мольном соотношении пропилен: кислород, равном 7,5: 1, по мере увеличения времени контактирования в течение первых 8—10 ч содержание закиси меди в катализаторе повышается и соответственно увеличивается выход акролеина. Далее катализатор работает довольно стабильно. При значительно больших отношениях пропилен : кислород, например 30 : 1, процесс восстановления катализатора
протекает с большой скоростью и с большой глубиной; при этом часть катализатора превращается в металлическую медь
и, следовательно, катализатор работает менее стабильно.
Были проведены опыты по получению акролеина в присутствии окислов меди без носителя 333. Смесь пропилена, кислорода и водяного пара пропускали через медные трубки, нагретые до 350— 400° С. При этом на внутренней поверхности трубок образовывался тонкий слой каталитически активных окислов меди. Отношение пропилена к кислороду в этих опытах колебалось от 4 : 1 до 5 : 1, температура — около 400° С, давление 4 ат, время пребывания реагентов в зоне контактирования 0,5 сек. В этих условиях получалось около 600 г/ч акролеина на 1 л объема реакторной трубки. Общий выход альдегидов составлял 72—75 мол. %. При промывке контактных газов в скруббере получался водный раствор органических продуктов, содержащий 91% акролеина, 2% формальдегида, 3% ацетальдегида и 4% пропионового альдегида. Благодаря легкости теплоотвода через стенки медной трубки реакцию можно проводить без добавления водяного пара или другого разбавителя.
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|