Основные физические свойства пропионового и масляных альдегидов приведены "в табл. 63. Эти альдегиды хорошо растворимы 8 спирте и эфире, хуже — в воде.
Существует несколько способов синтеза высших предельных
альдегидов:
1. Окисление соответствующих спиртов нормального строения:
Этот процесс подобен процессу окисления метилового спирта в формальдегид (стр. 460).
2. Дегидрирование спиртов аналогично дегидрированию циклогексанола в циклогексанон (стр. 543):
3. Взаимодействие олефинов с окисью углерода и водородом (оксосинтез, стр. 369). При этом исходный олефин должен содержать на один атом углерода меньше, чем получаемый альдегид:
4. Изомеризация соответствующих окисей олефинов. Например, пропионовый альдегид можно получить изомеризацией окиси пропилена (стр. 576):
Кроме перечисленных методов синтеза, альдегиды могут быть получены в смеси с другими продуктами при окислении пропана и я-бутана.
Пропионовый альдегид СН3—СНг—СНО используется как полупродукт при синтезе некоторых важных органических веществ.
Окислением пропионового альдегида получают пропионовук кислоту и ее ангидрид:
ι >
Эти реакции аналогичны реакциям образования уксусной кислоты и уксусного ангидрида из ацетальдегида (стр. 608). Пропионовая кислота и пропионовый ангидрид применяются в производстве пропионата целлюлозы (аналог ацетата целлюлозы) и феноло-альдегидных смол.
Взаимодействием пропионового альдегида с формальдегидом получают пентаглицерин (триметилолэтан )СН3С(СН2ОН)3, который может служить заменителем глицерина, например, в производстве синтетических полиэфирных смол.
н-Масляный альдегид (бутиральдегид) СН3—СН2—СН2—СНО применяют в разнообразных промышленных синтезах: для получения масляной кислоты и ее ангидрида, в производстве пленкообразующих материалов, нитрилов, оксикислот и др. При окислении .й-масляного альдегида кислородом получается м-масляная кислота или смесь м-масляной кислоты и ее ангидрида:
Окисление проводят техническим кислородом при 30—50°С в присутствии катализатора (ацетат марганца); степень превращения альдегида достигает 90% и более.
Путем кротоновой конденсации н-масляного альдегида с ацетлльдегидом получают ненасыщенный а-этилкротоновый альдегид (метилэтилакролеин):
Реакция протекает при 5° С в присутствии небольших количеств щелочи (— 0,04% ); ацетальдегид вводят в реакцию в избытке. •Этилкротоновый альдегид является полупродуктом в производстве синтетических смол, пластификаторов, лекарственных веществ и ДР· н-Масляный альдегид служит промежуточным продуктом 0 производстве октилового спирта (2-этилгексанола). Исходным со единением в этом процессе является пропилен. Гидроформилир0 ванием пропилен превращается в масляный и изомасляный аль дегиды в соотношении от 3,8: 1 до 4,8: 1. После разделения изо мерных альдегидов н-масляный альдегид подвергают конденсат-11 в 2-этилгексеналь-1, который восстанавливают водородом в при сутствии никелевого катализатора сначала в 2-этилгексаналь-1г а затем 330 в 2-этилгексанол-1:
|