При этом на 1 моль ацетальдегида образуется 1 моль уксусной кислоты. Поэтому данный процесс можно рассматривать как получение уксусной кислоты из ацетальдегида (стр. 605), так как в процессе эпоксидирования расходуются только олефин (или другое ненасыщенное соединение) и кислород.
Процесс переработки ацетальдегида в надуксусную кислоту включает две стадии:
Первую стадию проводят при 0° С. Воздух или технический кислород подают в реактор вместе с этилацетатом в качестве разбавителя. Одновременно вводят небольшое количество озона, который служит катализатором окисления ацетальдегида. Во второй стадии происходит термическое разложение ацетальдегидмоноперацетата и надуксусная кислота получается в виде 30%-ного раствора в этилацетате. Несмотря на то что при температурах выше 40° С надуксусная кислота образуется с высоким выходом, пиролиз ацетальдегидмоноперацетата чаще проводят при более низких температурах в присутствии катализаторов; этим избегают опасных в данном случае слишком высоких скоростей разложения. Надуксусная кислота способна детонировать и бурно реагировать с ацетальдегидом. Опасность значительно снижается при получении и переработке надуксусной кислоты в среде инертного растворителя. Надуксусная кислота нестабильна — легко подвергается экзотермическому разложению, особенно в присутствии перекиси диацетила. Для ее стабилизации прибавляют 0,0001% пиколиновои кислоты.
Предложен вариант высокотемпературного окисления ацетальдегида в надуксусную кислоту. Пары ацетальдегида окисляют кислородом в трубчатом алюминиевом реакторе при 90—175° С. Надуксусная кислота абсорбируется из отходящего газа растворителями, кипящими ниже 80° С.
В США разработан непрерывный метод получения надуксусной кислоты из уксусной кислоты и перекиси водорода (стр. 615):
Этот метод успешно конкурирует с методом получения надуксусной кислоты из ацетальдегида.
Ацетальдегид может .служить исходным соединением для получения молочной кислоты, акрилонитрила (стр. 766) и N-метилаланина.
Молочную кислоту из ацетальдегида можно получить328 либо присоединением окиси углерода и воды при 200° С и 900 ат
t
либо через циангидрин (лактонитрил):
Молочная (α-оксипропионовая) кислота (т. пл. 18° С) нашла применение в пищевой промышленности 329, а также в текстильном производстве.
Важнейшие синтезы на основе ацетальдегида приведены на схеме IX.
ВЫСШИЕ ПРЕДЕЛЬНЫЕ АЛЬДЕГИДЫ ,
Из высших предельных альдегидов промышленное применение нашли пропионовый, н-масляный и изомасляный альдегиды. Эти альдегиды, как и другие высшие предельные альдегиды, способны полимеризоваться. Получаемые полиальдегиды представляют большой интерес для расширения ассортимента полимерных материя. лов.
|