Выход бутадиена по бутандиолу равнялся 81%, а общий выход из ацетилена составлял 60%.
Конденсацией ацетальдегида получают кротоновый альдегид (стр. 512).
С аммиаком ацетальдегид образует кристаллический альдегидаммиак „
который может служить ускорителем вулканизации каучука, а также во многих случаях заменять ацетальдегид. При действии на альдегид аммиак разбавленных минеральных кислот легко выделяется альдегид.
Интересным синтезом на основе ацетальдегида и аммиака является получение 2-метил-Ъ-винилпиридина — важного мономера для производства сополимерных синтетических каучуков. Очищенный паральдегид, взаимодействуя в жидкой фазе с аммиаком, взятым в избытке, дает 2-метил-5-этилпиридин, при каталитическом дегидрировании превращающийся в 2-метил-5-винилпиридин:
Побочными продуктами этих синтезов являются некоторые др)? гие гомологи пиридина, например метилпиридины (пиколинЫ| ?βΗ?Ν, диметилпиридины (лутидины) C7H9N и др.
При конденсации ацетальдегида с ацетиленом в эквимольных соотношениях образуется З-оксибутин-1 (бутин-1-ол-З):
В случае избытка ацетальдегида получается 2,5-диоксигексин-3:
Эти реакции протекают примерно в тех же условиях, что и синтез пропаргилового спирта (стр. 471).
Гидрирование бутин-1-ола-З приводит к образованию втор-бугилового спирта
3
неполным окислением или дегидрированием которого можно получить метилэтилкетон (стр. 539).
Гидратация бутин-1-ола-З по Кучерову в присутствии сульфата двухвалентной ртути (стр. 482) дает ацетоин, дегидратацией которого можно получить винилметилкетон (стр. 536):
Реакция дегидратации ацетоина протекает при 300° С; в качестве дегидратирующего катализатора применяют смесь окислов алюминия и кремния с присадкой окиси вольфрама. Температуру процесса можно несколько понизить, если в реакционное пространство подавать пары триэтиламина.
С синильной кислотой ацетальдегид дает лактонитрил 326, который при нагревании в присутствии катализатора отщепляет молекулу воды, в результате чего получается акрилонитрил (стр. 766):
Дегидратация лактонитрила проходит с 30%-ным выходом при 600й-620° С и 100 мм рт. ст.; время контакта около 5 сек. В качестве катализатора используют фосфорную кислоту.
За последние годы ацетальдегид начали использовать в синтезе эпоксидных соединений 327. Для этого ацетальдегид перерабатывают в надуксусную кислоту СНз—СОООН, образующую с олефинами или другими ненасыщенными соединениями эпоксидные соединения (стр. 553):
|