САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Различие свойств эластичного и кристаллического полиацетальдегида можно объяснить стереохимическими особенностями. Для ацетальдегида характерна способность к образованию нового асимметрического центра после присоедине­ния к нему каждого мономерного звена. Это является предпосылкой стереорегулярности, которая может возникать подобно тому, как это наблюдается при полимеризации пропилена и других соединений типа RCH=CH2. Ацетальдегид является первым мономером, для которого установлена возможность сгереоспецифической полимеризации с участием двойных связей С™0.

Под каталитическим влиянием щелочи происходит конденсация двух молекул ацетальдегида с образованием ацетальдоля — соеди­нения, содержащего одновременно альдегидную и гидроксильную группы:

На практике ацетальдоль получают обработкой ацетальдегида разбавленным раствором едкого кали (0,02—0,1% от количества альдегида) при 20—30° С в трубчатом аппарате (рис. 143). Верх­ние трубы аппарата снабжены рубашкой, по которой циркулирует холодная вода. Продолжительность контактирования ацетальде­гида со щелочью составляет примерно 2,5 ч; за один проход через аппарат в альдоль превращается 45% ацетальдегида. Получаемый раствор альдоля обрабатывают раствором фосфорной кислоты, ко­торая связывает щелочь в фосфат калия, выпадающий в осадок. Непрореагировавший ацетальдегид отгоняют от альдоля, смеши­вают со свежим альдегидом и вновь направляют на конденсацию. Общий выход альдоля (считая на альдегид) достигает 88%; в ка­честве побочных продуктов образуются кротоновый и другие аль­дегиды, смолы и т. п.

Каталитическим гидрированием ацетальдоля получают бутандиол-1,3:

Реакцию проводят при 300 ат и 55—150° С в жидкой фазе. В качестве катализатора применяют медь, промотированную окисью хрома и нанесенную на силикагель. Гидрированию подвергается технический ацетальдоль, в котором обычно содержатся в виде примесей уксусный и кротоновый альдегиды, поэтому в продук­тах реакции гидрирования, кроме бутандиола-1,3, присутствуют этиловый и бутиловый спирты, ацетали и др. Гидрирование аце­тальдоля протекает с выделением тепла, которое отводят рециркулирующим водородом (10—12-кратное отношение рециркулируюЩего водорода к свежему). Интенсивный отвод тепла и проведение процесса при возможно более низких температурах необходимы для подавления побочных реакций.

Бутандиол-1, 3 использовали одно время в Германии для про­мышленного получения бутадиена. Для этого гликоль очищали ректификацией и дегидратировали в паровой фазе при 280°С и 1 ат в присутствии фосфата натрия на коксе: