Полученные изомеры нитротолуола подвергают дальнейшему нитрованию до динитротолуолов. Если целью дальнейшей переработки нитротолуола является получение толуилендиизоцианатов (стр. 790), то смесь изомеров нитротолуола разделяют методами фракционной кристаллизации и перегонки. При этом возможны три варианта:
1) Отделение лг-нитротолуола и нитрование смеси ои я-нитротолуолов. В результате нитрования образуется смесь динитротолуолов (80% изомера-2,4 и 20% изомера-2,6).
2) Выделение из смеси нитротолуолов пара-изомера и нитрование его. В этом случае образуется только 2,4-динитротолуол.
3) Выделение из смеси нитротолуолов орто-изомера и нитрование его. При этом образуется смесь динитротолуолов (66,7% изомера-2,4 и 33,3% изомера-2,6).
Дйя нитрования нитротолуола в динитротолуол при 70—80°С.. применяют нитрующую смесь следующего состава (в %):
Фактор нитрующей активности такой смеси составляет 80; избыток HN03 —около 10% от теоретического количества.
Динитротолуол, в противоположность нитротолуолу, является взрывчатым веществом, однако сравнительно слабым.
АМИНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
АЛКИЛАМИНЫ 483489
1Л з алкиламинов в наибольших количеств ах приме-
няются метили этиламины, а также бутиламины.
Известно несколько способов получения алкиламинов:
1) взаимодействие аммиака с одноатомными спиртами;
2.) взаимодействие аммиака с непредельными углеводородами;
3) восстановительное аминирование ааьдегидов и кетонов.
Взаимодействием аммиака с одноатомными спиртами получают главным образом низшие алкилаМины от Q до С4. Реакция протекает по уравнению:
Наряду с моноалкиламином, образуются также дии триалкиламины:
Процесс проводят в паровой фазе при 350—400° С в присутствии дегидратирующих катализаторов (А1203, Th02, W205). Вследствие этого протекает побочная реакция дегидратации некоторой ча-, сти спирта в олефин; для подавления этой реакции процесс проводят под давлением, достигающим в некоторых случаях 200 ат.
Скорости образования моно-, дии триалкиламинов одинаковы, поэтому при взаимодействии спирта с аммиаком всегда образуются все три ал-, киламина. Равновесие между4 ними устанавливается в зависимости от соотношения количеств спирта и аммиака, подаваемых на реакцию. Для повышения выхода моноалкиламина из смеси аминов выделяют дии триалкиламины и обрабатывают их избытком аммиака; при этом образуется моноалкиламин:
На рис. 181 показана принципиальная схема· получения метиламинов из метилового спирта и аммиака.
|