САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

При жидкофазном процессе нитрование углеводородов сопро­вождается в значительной степени их окислением, причем первич­

ные углеводороды окисляются в альдегиды, а вторичные — в кетоны и далее—в соответствующие карбоновые кислоты. Как уста­новил С. С. Наметкин, при продолжительном кипячении парафинов с большим избытком азотной кислоты в продуктах реакции преоб­ладают кислородсодержащие соединения; с уменьшением избытка азотной кислоты и продолжительности нагревания повышается выход нитросоединений.

При нитровании углеводородов в жидкой фазе образуется боль­шое количество полинитросоединений. Это можно объяснить тем, что исходные углеводороды й азотная кислота взаимно нераство­римы и представляют собой гетерогенную систему, а получаю­щиеся нитросоединения лучше растворяются в азотной кислоте и подвергаются дальнейшему нитрованию. При парофазном нитро­вании можно смешивать реагенты в любых соотношениях и про­водить процесс при высоких температурах (350—450"С) без за? метногэ образования полинитросоединений.

При жидкофазном процессе расход азотной кислоты больше, чем при парофазном. Это объясняется тем, что в жидкой фазе при раскислении азотной кислоты образуется азот; в паровой фазе при этом образуется двуокись азота, которую можно вновь превратить в азотную кислоту.

Разработан метод нитрования парафиновых углеводородов Сю—С20 парами азотной кислоты, которые пропускают при 160— 180° С через жидкие, предварительно подогретые углеводороды. При подаче на 1 моль углеводорода 1 моль азотной кислоты ре­акция заканчивается за 2—3 ч. При нитровании «-додекана парами концентрированной кислоты в продуктах реакции содержится око­ло 40% нитрододекана, 15% полинитрододекана и всего 2% про­дуктов окисления; остальное — непревращенный м-додекан. При увеличении мольного отношения азотной кислоты к углеводороду повышается выход кислородсодержащих органических соединений, главным образом карбоновых кислот.

НИТРОЦИКЛОГЕКСАН 70~72

Нитроцшлогексан СвНцЫ02 — жидкгххь (т. кип. 208°С при 760 мм рт. CTJ т. затв, —34° С; плотность d 1,0668).

Процесс нитрования циклогексана приобрел промышленное зна­чение в связи с разработкой метода получения -капролактама из циклогексана через нитроциклогексаи (стр. 736).

Нитрование циклогексана в жидкой фазе осуществляют ηρι повышенном давлении, температуре ~ 200° С-и времени контакта 7—8 ч. Для нитрования применяют 35%-ную азотную кислоту. Мольное соотношение циклогексана и азотной кислоты колеблется в различных процессах от 2:1 до 8:1.