При использовании окислов азота, образующихся в результате восстановления азотной кислоты при нитровании метана, выход нитрометана может быть повышен до 50%.
Этан нитруется несколько легче метана 468·469.
Пропан — первый парафиновый углеводород, нитрование которого было осуществлено в промышленных масштабах. Нитрование Проводили 75%-ной азотной кислотой при 430—450° С и 7 ат; мольное отношение пропана к азотной кислоте равно 5:1. В продуктах
реакции содержались нитрометан, нитроэтан и нитропропан. Общий выход иитропарафииов достигал 96% от теоретического. Состав продуктов нитрования пропана (в %) в значительной степени зависит от температуры, что видно из следующих данных:
Как видно из этих данных, нитрованием пропана уожно получить нитропарафины Ci—С3.
Принципиальная схема нитрования парафинов в паровой фазе показана на рис. 176. Смесь паров азотной кислоты (или окислов азота) и газообразного или испаренного углеводорода подается в нитратор, представляющий собой трубчатый аппарат. Чтобы из• бежать образования взрывчатых смесей, углеводород подают в большом избытке. Реакция нитрования парафинов весьма экзотермична. Для того чтобы исключить возможность местных перегревов, вызывающих нежелательные побочные реакции, заданную температуру нитрования в промышленных условиях поддерживают с точностью ±1°С.
По выходе из нитратора продукты нитрования охлаждают н конденсируют. После удаления окислов азота и непрореагировавших газообразных углеводородов жидкие продукты реакшш нейтрализуют раствором соды и отделяют кислородсодержащие соединения (в основном, карбоновые кислоты). Нитропарафины разделяют фракционной перегонкой на индивидуальные ннтросоелннения (нитрометан, нитроэтан и др.). Смесь газообразных окислов азота и углеводородов также разделяют: углеводороды возвращают на нитрование, а окислы азота поступают на установку для получения азотной кислоты.
Жидкофазное нитрование высших парафиновых углеводородов азотной кислотой осуществляют при значительно более низких температурах — до 200° С. В этих условиях при взаимодействии парафинов с разбавленной азотной кислотой наиболее легко замещается атом водорода при третичном углеродном аТоме и образуется стабильное третичное нитросоединение:
Поэтому нитрование парафиновых углеводородов изостроения протекает с наибольшей скоростью. При отсутствии третичного атома углерода в молекуле углеводорода нитрогруппа легче присоединяется к вторичному углеродному атому. С повышением концентрации кислоты и температуры реакционной смеси увеличивается количество образующихся вторичных и первичных ннтросоединений.
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|