САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

ПОЛУЧЕНИЕ АЦЕТАЛЬДЕГИДА

ОКИСЛЕНИЕМ ЭТИЛЕНА 324·325

Большой промышленный интерес представляет разработанный в последние годы процесс получения ацетальдегида каталитиче­ским окислением этилена. Этот процесс протекает с высоким вы­ходом альдегида, достигающим 95%· Побочные продукты образуются в незначительных количествах. Суммарная реакция обра­зования ацетальдегида:

В качестве катализатора применяют водный раствор хлорида·, меди с добавкой небольшого количества хлорида палладия. Ката­лизатор в данном случае действует как переносчик кислорода и селективно направляет превращение олефина в карбонильное со­единение. Процессы с участием катализатора можно описать сле­дующими тремя реакциями:

В качестве катализатора могут быть также использованы соли палладия на твердых носителях, однако в этих случаях выходы альдегида несколько ниже, чем в присутствии жидких катализа­торов.

При пропускании этилена или других олефинов через раствор хлорида палладия уже при обычной температуре раствор чернеет за счет выделения металлического палладия. Предполагают, что вначале соль палладия образует с олефином комплекс, который далее разлагается на альдегид и металлический палладий. На I моль хлорида палладия поглощается и превращается 1 моль олефина. С наибольшей скоростью подвергается конверсии этилен. Скорость реакции возрастает в ряду:

При добавлении к хлориду палладия достаточного количества хлорида меди металлический палладий в процессе окисления не выделяется, так как он сразу опять окисляется в PdCl2.

Процесс можно осуществлять в одну стадию — окислением эти­лена техническим высококонцентрированным кислородом — или в две стадии, применяя для окисления воздух.

При одностадийном процессе с применением технического кис­лорода в реактор, заполненный катализаторным раствором, непре­рывно подают этилен, кислород и оборотный газ, содержащий в основном непрореагировавший этилен и кислород. Реакцию прово­дят под давлением 3—7 ат при кипении катализаторного раствора (~120°С). Тепло экзотермической реакции отводится при этом в основном за счет испарения воды и продуктов реакции. Для под­держания определенной концентрации катализаторного раствора

в реактор непрерывно подают воду в количестве, равном количе­ству испаряющейся воды.

Образующийся ацетальдегид вместе с парами воды и непрореагировавшими газообразными реагентами по выходе из реактора охлаждают и пропускают через скруббер, орошаемый водой, ко­торая растворяет ацетальдегид (рис. 141). Раствор ацетальдегида направляют на ректификацию и стабилизацию (отделение раство­ренных в нем газов), а оборотный этилен из верхней части скруб­бера вместе с непрореагировавшим кислородом возвращают в производственный цикл. Таким образом, при одностадийном про­цессе окисление этилена и регенерация катализатора осущест­вляются в одном реакционном аппарате. Выход ацетальдегида 95% и выше.