САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

1) исключается стадия получения спиртов из олефинов;

2) нет необходимости в выделении воды;

3) при большом избытке олефина по отношению к кислоте мо­жно получить эфир высокой степени чистоты;

4) достигаются большие скорости реакции.

В табл. 74 приведены показатели процессов этерификации не­которых карбоновых кислот этиленом (катализатор — серная кис­лота в количестве 0,46 моль на 1 моль карбоновой кислоты).

Из данных табл. 74 видно, что наиболее легко этерифицируется Уксусная кислота. Степень конверсии кислоты в эфир уменьшается с увеличением числа углеродных атомов в молекуле кислоты.

В настоящее время в довольно больших количествах получают сложные эфиры двухосновных кислот, например фталевой кислоты (фталаты), адипиновой кислоты (адипаты) и др.

Эфиры фталевой кислоты были предложены в качестве пластификаторов459 еще в 1900 г.; с тех пор фталаты во все возрастающих количествах используются для пластификации многих полимеров.

Фталаты получают этерификацией соответствующего спирта, взятого в избытке, фталевым ангидридом при нагревании в при­сутствии катализатора (серная кислота, бензолсульфокислота и др.):

Избыток спирта отгоняют вместе с реакционной водой, а эфирсырец нейтрализуют и промывают.

При этерификации фталевой кислоты аллиловым спиртом об­разуется сложный эфир — диаллилфталат:

Диаллилфталат— жидкость с приятным запахом, но раздражающая слизи­стые оболочки носа и глаз; несколько ядовита. Без разложения диаллилфталат кипит только в вакууме; при остаточном давлении 3 мм рт. ст. температура его кипения ]54"С.

При промышленном получении диаллилфталата вместо свобод­ной фталевой кислоты используют ее ангидрид. Этерификацию про­водят в присутствии обычного для данного процесса катализато­ра—серной кислоты. Вместо серной кислоты можно применять также ароматические сульфокислоты, например я-толуолсульфокислоту.

Реакция этерификации протекает через промежуточную стадию образования неполного эфира:

Второй стадией этерификации является взаимодействие непол­ного эфира с другой молекулой аллилового спирта с образованием полного эфира — диаллилфталата.

Для сдвигания обратимой реакции этерификации вправо обра­зующуюся воду непрерывно отводят; для этого к реакционной сме­си добавляют вещества, не влияющие на протекание процесса, ао образующие с водой азеотроп (чаще всего гетерогенный) с мини­мальной температурой кипения. В качестве азеотропных агентов (стр. 72) применяют ароматические углеводороды (бензол, то­луол) или диаллиловый эфир. Считают, что наиболее целесо­образным является прибавление диаллилового эфира, так-как в этом случае несколько подавляется побочная реакция образо­вания из аллилового. спирта простого эфира — диаллилового эфира: .