САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

По другому способу хлор мети лтолуолы подвергают гидролизу до метилбензиловых спиртов в щелочной среде. При гидролизе под давлением при 125° С и небольшой продолжительности процесса уменьшается протекание побочных реакций.

Для получения диметилтерефталата образующуюся терефталевую кислоту этерифицируют метиловым спиртом следующим обра­зом. Смесь терефталевой кислоты и силикагеля (катализатор) псевдоожижают в реакционном аппарате парами метанола при 280— 290° С. Из реактора отводят смесь паров диметилового эфира, воды и метилового спирта, которую далее разделяют в ректификацион­ной колонне. Выход диметилтерефталата (т. пл. 140,6° С) дости­гает 99%.

Метод хлорметилирования углеводородов с последующим окис­лением хлор метилированных продуктов можно использовать для получения из ксилола пиромеллитовой (1,2,4,5-бензолтетракарбоновой) кислоты СвНг(СООН)4. Ангидрид пиромеллитовой кислоты находит все расширяющееся применение в производстве высоко­молекулярных полимеров.

Второй метод совместного получения терефталевой кислоты н диметилтерефталата на основе толуола, также имеющий промыш­ленное значение, включает следующие стадии:

1. Синтез бензойной кислоты окислением толуола (стр. 356).

2. Получение бензоата калия обработкой бензойной кислоты едким кали­ем

3. Диспропорционирование бензоата калия под влиянием ката­лизатора:

Смесь бензоата калия и катализатора сушат, таблетируют и загружают· в реактор. Процесс диспропорционирования проводят в среде двуокиси углерода при 400° С. Побочный продукт (бензол) удаляется из реактора в парообразном состоянии вместе с дву­окисью углерода. Сухая смесь терефталата калия и катализатора поступает в емкость, где терефталат растворяют в воде. Суспен­зию катализатора центрифугируют и сухой катализатор возвра­щают на смешение с бензоатом калия.

Наиболее активными катализаторами являются соединения кадмия, нерастворимые в воде (кадмий в виде бензоата, фталата, оки­си или карбоната). Эти соединения цинка также являются ката­лизаторами реакции диспропорционирования, однако по актив­ности цинковые катализаторы уступают кадмиевым.

4, Получение терефталевой кислоты при подкислении водного раствора терефталата калия серной кислотой:

Терефталевую кислоту далее этерифицируют метанолом для получения диметилтерефталата или подвергают очистке. По этому методу возможно получение терефталевой кислоты высокой чи­стоты.

ПОЛУЧЕНИЕ ДИМЕТИЛТЕРЕФТАЛАТА ИЗ Я-КСИЛОЛА

Многостадийный процесс получения диметилтерефталата жидкофазным окислением n-ксилола воздухом заключается в следую­щем. В первой стадии через п-ксилол пропускают воздух при 100— 250° С и давлении от одной до нескольких атмосфер в зависимости от давления паров органических реагентов. При этом одна метильная группа и-ксилола окисляется и образуется n-толуиловая кис­лота. Реакцию проводят в присутствии катализатора — раствори­мых в углеводороде солей кобальта или марганца. С повышением
температуры скорость реакции окисления увеличивается, однако ускоряются и реакции образования побочных продуктов.