САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Реакционная среда, содержащая кислоты и бром, обладает кор­розионным действием, особенно при повышенных температурах; поэтому реакционная аппаратура изготавливается из кислотоупор­ных материалов, например из хасталлоя С (спЛав Ni, Mo и Fe) или титана.

По такой же схеме могут быть получены и другие, интересные в техническом отношении ароматические кислоты и их ангидриды. Так, например, окислением гемимеллитола (1,2,3-триметилбензола) можно получить гемимеллитовый ангидрид (ангидрид 1,2,3бензолтрикарбоновой кислоты)

Гемимеллитовый ангидрид и тримезиновая кислота находят применение в производстве полиэфирных смол.

Окислению можно подвергать не только индивидуальные алкилбензолы, но и их смеси; получаемые продукты (ароматические кис­лоты) разделяют ректификацией или кристаллизацией.

ПОЛУЧЕНИЕ ТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ

И ДИМЕТИЛТЕРЕФТАЛАТА ИЗ ТОЛУОЛА

Известны два метода совместного получения терефталевой кис­лоты и диметилтерефталата на основе толуола:

1) хлорметилирование толуола с последующим окислением хлорметилтолуолов;

2) окисление толуола до бензойной кислогы с последующим получением бензоата калия и его диспропорционированием.

• Хлорметилирование толуола осуществляют взаимодействием то­луола с 37%-ным водным раствором формальдегида, насыщенным хлористым водородом. Применение катализатора (ZnCb) значи­тельно ускоряет реакцию, но при этом увеличивается образование /побочных продуктов, главным образом продуктов конденсации (на­пример, дитолилметана) и дихлорметилированных соединений:

Поэтому реакцию рекомендуется проводить при температуредо 70° С в отсутствие катализатора, при хорошем перемешивании и в возможно более короткое время. Целесообразно хлорметили­рование проводить последовательно в трех реакторах: в пер­вом— до степени конверсии толуола 65%, во втором — до 85% и в последнем —до 97%-ной конверсии. Получаемая смесь хлорметилированных продуктов содержит 57% параи 43% орто-изомера-

Образующиеся хлорметилтолуолы далее можно перерабатывать двумя путями: либо двухстадийным окислением азотной кислотой, либо гидролизом хлорметильной группы с последующим окисле­нием образующегося метилбензилового спирта азотной кислотой.

Благодаря большой реакционной способности хлорметильнагруппа сравнительно легко окисляется азотной кислотой при низ­ких температурах. Окисление алкильной группы протекает лишь в жестких условиях — при высоких температурах и повышенном давлении. На практике окисление обеих групп (хлорметильной я алкильной) проводят следующим образом. Хлорметилтолуол сме­шивают с 40%-ной азотной кислотой и нагревают в течение 1 ч до 90° С; при этом получается не содержащая хлор толуиловая кис­лота. После этого концентрацию азотной кислоты понижают и проводят процесс окисления при 160° С и 20 ат. В результате об­разуются терефталевая кислота с выходом 50% и фталевая кис­лота— с выходом 35%.