САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Как и в случае получения формальдегида из метилового спирта, при окислительном дегидрировании этилового спирта протекают

последовательно две реакции:

Для уменьшения теплового эффекта процесса используют тот же прием, что и при получении формальдегида, — вводят меньше воздуха. Например, спирт можно смешивать с воздухом в отно­шении 1 : 1,1, что соответствует расходу-кислорода 44% от теоре­тического. При пропускании такой смеси над серебряным катали­затором при 450—550° С очень интенсивно протекает дегидрирова­ние этилового спирта и выходящий из контактного аппарата газ содержит 10% водорода.

О степени превращения этилового спирта в ацетальдегид можно судить по количественному составу отходящих газов (после отде­ления ацетальдегида) 323:

где α — степень превращения (полезная конверсия), %;

С — концентрация компонентов в газе, объемн. %·

При получении ацетальдегида по второму способу — дегид­рированием этилового спирта — применяют медные или медно-цинковые катализаторы. Медь для данного процесса яв­ляется высокоактивным катализатором, но и она быстро теряет активность. Хорошим стойким катализатором является медь с до­бавками 5% окиси кобальта и 2% окиси хрома, нанесенная на асбест. В присутствии этого катализатора процесс можно прово­дить при сравнительно низких температурах (275—300° С). Произ­водительность катализатора 0,89 кг/ч ацетальдегида с 1 кг ката­лизатора. Степень превращения спирта в этих условиях составляет 33—50% за один проход через катализатор.

Изменение свободной энергии при реакции дегидрирования эти­лового спирта можно выразить следующим приближенным урав­нением (Τ — в °К):

\G = 13 600 — 22,17"

Достоинством процесса дегидрирования спирта по сравнений с процессом окислительного дегидрирования является относительно малое образование побочных продуктов и высокое содержание ацетальдегида в контактных газах. Контактные газы процесса де­гидрирования в основном состоят из паров ацетальдегида и водо­рода (примерно 1: 1), в то время как контактные газы окисления спирта разбавлены азотом, вводимым с воздухом. Поэтому выде­ление ацетальдегида из контактных газов дегидрирования спирта легче и сопряжено с меньшими потерями альдегида. Кроме того, при дегидрировании этилового спирта образуется ценный побоч­ный продукт — этилацетат (9—10% от количества ацетальдегида).

Технологический процесс дегидрирования этилового спирта схо­ден с процессами дегидрирования изопропилового спирта в ацетон Η циклогексанола—в циклогексанон (стр. 543).