Процесс можно проводить непрерывно, приливая к нагретой 95—96%-ной серной кислоте концентрированный этиловый спирт. Диэтиловый эфир вместе с парами образующейся воды непрерывно удаляют из реакционной зоны. Для предотвращения разбавления серной кислоты водой к реакционной смеси добавляют олеум.
Диэтиловый эфир получают также парофазной дегидратацией этилового спирта над твердым катализатором при 200—250° С:
В качестве катализатора используют алюмокалиевые квасцы. При нагревании квасцы растворяются в кристаллизационной воде, после чего к ним добавляют безводный сульфат кальция, охлаждают, дробят и сушат при 200° С. Степень превращения спирта за один проход составляет 60—70%.
Эфир выделяют из продуктов реакции ректификацией в тарельчатых колоннах. Затем пары эфира пропускают при 40° С через две насадочные колонны: первая орошается 43%-ным раствором бисульфата натрия, вторая — 42—44%-ным раствором едкой щелочи. Таким образом эфир Очищается от примесей (ацетальдегид, перекиси) и обезвоживается. Осушенные пары эфира сжижают в орошаемых рассолом конденсаторах. Выход эфира (в пересчете на спирт) составляет около 97% от теоретического. Непрореагировавший спирт ректификацией выделяют из водно-спиртовой смеси, остающейся после отгонки паров эфира из продуктов реакции; спирт-ректификат возвращают в производственный цикл.
Диэтиловый эфир получается также в качестве побочного продукта при производстве синтетического каучука по способу С. В. Лебедева (стр. 410). Диэтиловый эфир выделяют и подвергают гидратации; получающийся этиловый спирт возвращают на контактное разложение.
ПОЛУЧЕНИЕ ХЛОРАЛЯ
Хлораль (трихлоруксусный альдегид) СС1з—СНО — бесцветная сладковатая жидкость с резким запахом (т. кип. 97° С; т. пл. —57,5° С; плотность 1,512 г/см3).-
Хлораль был впервые синтезирован в 1823 г. немецким химиком Либихом при пропускании хлора через абсолютный этиловый спирт. Промышленные способы получения хлораля также основаны на взаимодействии хлора с этиловым спиртом. В общем виде эта реакция может быть выражена уравнением:
В действительности реакция идет значительно сложнее с образованием многих промежуточных и побочных продуктов. Из
протекающих реакций главными являются образование полуаце-i таля дихлорацетальдегида
и его последующие превращения. При дальнейшем хлорировании этого соединения получается полуацеталь трихлорацетальдегида
который с водой дает хлоральгидрат:
Выделяющийся при хлорировании хлористый водород реагирует со спиртом, в результате чего образуется хлористый этил:
|