САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

СлН2Я+2 С„Н2Я+1С1 > С„Н2ЯС12 ... >/ С„С12П+2

Процесс такого замещения был открыт в 1834"г. французским ученым Дюма и получил название ме± талепсии.

В 1869 г. В. В. Марковников опубликовал свои исследования взаимного влияния атомов в молеку­лах химических соединений. На основе большого экспериментального материала он сформулировал закономерности, названные им «правилами реакций хлорирования парафиновых углеводородов». Эти исследования оказали исключительное влияние на все последующее развитие химии и технологии хлорирования и гидрохлорирования углеводоро­дов.

Дальнейшим развитием закономерностей, уста­новленных классическими работами В. В. Марковникова в отношении замещения атомов водорода в мо­лекулах углеводородов метанового ряда, явились десять общих правил хлорирования насыщенных угле­водородов, выведенных Хассом, Мак-Би и Вебером 200:

1. При фотохимическом или термическом хлориро­вании парафина углеродный скелет не изменяется, если температурные условия и отсутствие катали­заторов позволяют избежать пиролиза углеводо­родов.

2. Атомы углерода по скорости замещения нахо­дящихся при них атомов водорода хлором при низкой и умеренной температуре располагаются в следующий ряд: Первичный атом С < Вторичный атом С < Третичный атом С

Это наглядно видно из данных табл. 38, где реакционная cno-f собность связи С—Η при первичном атоме углерода принята за единицу.

При одной и той же температуре скорость замещения атомов водорода на галоид не зависит непосредственно от реагирующего углеводорода; например, при парофазном хлорировании пропана, изобутана, пентана или изопентана во всех случаях скорости за­мещения атомов водорода при первичных, вторичных и третичны» атомах углерода при 300° С относятся как 1 : 3,2 : 4,4.

3. При более высокой температуре скорости замещения атомов водорода при первичных, вторичных и третичных атомах углерода приближаются к одной и той же величине независимо от того, про­исходит хлорирование в жидкой или газовой фазе.

4. При жидкофазном хлорировании определенные значения от­носительных скоростей замещения атомов водорода у первичных, вторичных и третичных атомов углерода достигаются при гораздо более низкой температуре, чем при парофазном хлорировани· Имеются некоторые основания считать, что при низкотемперату] ном хлорировании нормальных парафинов в жидкой фазе замщаются в первую очередь водороды метиленовых групп, распол! жеиных ближе к концу цепи, т. е. атомы водорода при втором третьем атомах углерода.