САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Вследствие сравнительно невысокой конверсии синол-процесс не был осуществлен в заводских масштабах. Однако полученные результаты были использованы для разработки методов получения кислородсодержащих органических соединений из окиси углерода и водорода.

В 1921 г. Патар разработал метод синтеза метанола из окиси углерода и водорода, получивший позже большое промышленное развитие, (стр. 372). Этим же методом, но при более высокой тем­пературе и добавлении к катализатору 1% КгО можно получить в качестве побочных продуктов высшие спирты, главным образом изобутиловый и высшие первичные спирты с разветвленной цепью.

Предполагают, что при образовании разветвленных цепей в пер­вой стадии процесса происходит конденсация двух молекул мети­лового спирта в этиловый спирт:

(1)

Далее этиловый спирт образует с метиловым спиртом м-пропиловый спирт:

(2)

н-Пропиловый спирт, конденсируясь с метиловым спиртом, об­разует изобутиловый спирт

а с этиловым спиртом — 2-метил-«гбутиловый спирт:

Реакции (3) и (4) протекают со значительно большей скоро­стью, чем реакции (1) и (2); поэтому этиловый и м-пропиловый спирты содержатся в продуктах синтеза лишь в незначитель­ном количестве, в то время как содержание изобутилового и высших спиртов довольно велико. Кроме того, в получаемых продуктах присутствуют и вторичные спирты, образующиеся по реакциям:

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

СО СМЕСЯМИ СО+Н2 ИЛИ С0 + Н20

Очень важные синтезы с участием окиси углерода и водорода осуществляются при непосредственном присоединении СО и Н2 к олефинам. Процесс протекает при 75—200° С и 100—300 ат в при­сутствии катализатора. В результате этой реакции, называемой реакцией гидроформилирования или гидрокарбонилирования, могут получаться изомерные альдегиды различного строения: .

В реакцию вступают почти все олефины; ее можно проводить в газовой фазе (с олефинами С2—С3) и в жидкой фазе (с олефи­нами С4—С20)· Образующиеся альдегиды содержат на один атом углерода больше, чем исходный олефин. Например, из этилена по­лучается пропионовый альдегид

пропилен дает масляный и изомасляный альдегиды

н-бутилен — валериановый и метилэтилуксусный альдегиды:

При использовании изобутилена образуется почти исключи­тельно изо валериановый альдегид

и небольшие количества (~5%) триметилацетальдегида:

Во второй стадии реакции альдегиды восстанавливают водоро­дом до одноатомных спиртов:

Такой двухстадийный процесс был открыт О. Реленом 268 чв 1938 г. и получил название оксосинтез. Методом оксосинтеза можно получать весьма важные в техническом отношении высшие первичные спирты, которые не удается получить гидратацией оле­финов, приводящей непосредственно только к вторичным и третич­ным спиртам, за исключением этилового. Остальные первичные спирты приходится синтезировать сложным путем (стр. 426).