САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Гидролизом хлорпентанов в жидкой фазе в промышленности получают амиловые спирты, применяемые как растворители и как промежуточные продукты в производстве амилацетатов (стр. 424). Однако главным способом получения первичных амиловых и выс­ших спиртов в настоящее время является оксосинтез (стр. 514).

ПРЯМАЯ ГИДРАТАЦИЯ ОЛЕФИНОВ

Метод прямой гидратации олефинов является наиболее про­грессивным в технико-экономическом отношении. Процесс прово­дится в одну стадию без участия серной кислоты:

В качестве катализаторов процесса прямой гидратации можно применять фосфорную кислоту, фосфаты, окись алюминия и т. д.

Гидратация олефина в присутствии кислотного катализатора протекает, повидимому, с промежуточным образованием карбоний-иона. Предполагается, что олефин, например пропилен, в результате присоединения протона кислоты по двойной связи образует карбоний-ион:

Далее при взаимодействии этого карбоний-иона с водой происходит образо­вание спирта и регенерация протона:

Скорость реакции зависит от строения олефина и длины его углеродной цепи. С наибольшей скоростью протекает гидратация олефинов разветвленного строения. Чем короче углеродная цепь олефина, тем труднее присоединяется к нему вода; наиболее труд­но гидратируется этилен.

Олефины по увеличению скорости прямой гидратации (при прочих равных условиях) можно расположить в следующем по­рядке. Этилен < Пропилеи < н-Бутилен < Изобутилен

Данные о зависимости константы равновесия реакций гидра­тации некоторых олефинов от температуры и о тепловом эффекте реакций приведены в табл. 49.

Графически зависимость константы равновесия от температуры показана на рис. 108.

Процесс гидратации газообразных олефинов водяным паром

происходит с уменьшением объе­ма. Поэтому повышение давле­ния, согласно принципу Ле-Шателье, способствует протеканию реакции.

Константы равновесия при ат­мосферном давлении малы. Так, при мольном отношении водяного пара и олефина 1:1 при 150° С равновесные концентрации полу­чающихся спиртов будут состав­лять 0,4% для этилового спирта, 0,2%—для изопропилового и 0,03%—Для вгор-бутилового. При повышении же температуры равновесие сдвигается в сторону разложения спирта. Но поскольку при низких температурах ско­рость реакции мала, гидратацию обычно проводят при сравнитель­но высокой температуре. Вслед­ствие этого степень конверсии олефина за один проход через ка­тализатор невысока. "

Технология процессов синтеза спиртов гидратацией олефинов рассматривается в гл. X.