САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

ГИДРАТАЦИЯ ОЛЕФИНОВ

Процессы гидратации непредельных углеводородов очень ши­роко используются в промышленности органического синтеза для получения кислородсодержащих соединений. Этим методом из оле­финов получают одноатомные спирты, в частности гидратацией этилена — этиловый спирт:

Все олефины, за исключением этилена, при гидратации обра­зуют вторичные или третичные спирты, так как, согласно правилу Марковникова, атом водорода присоединяется к наиболее гидрогенизованному атому углерода, а гидроксил — к наименее гидрогенизованному:

Высшие первичные спирты получают из олефинов главным об­разом оксосинтезом (стр. 514) или гидратацией олефинов с про­межуточным образованием металлоорганических соединений (стр. 426).

Ацетиленовые углеводороды также способны присоединять воду. При гидратации, например, ацетилена получается ацетальдегид

дальнейшей переработкой которого может быть получено большое число различных органических продуктов.

Для гидратации олефинов в заводской практике имеются два пути:

1) двухстадийный процесс с промежуточным образованием алкилсульфатов (сернокислотная гидратация) или, реже, — хлори­стых алкилов;

2) одностадийный процесс (прямая гидратация).

СЕРНОКИСЛОТНАЯ ГИДРАТАЦИЯ ОЛЕФИНОВ

В первой стадии этого процесса олефин взаимодействует с сер­ной кислотой, образуя смесь кислых и средних сернокислых эфиров — алкили диалкилс-ульфатов:

Образовавшиеся алкили диалкилсульфаты во второй стадии процесса гидролизуются водой с образованием одноатомных спиртов:

Образованию диалкилсульфатов способствует повышение дав­ления и концентрации кислоты, а также избыток олефина (увели­чение соотношения олефин : кислота). Диалкилсульфаты более устойчивы, чем моноалкилсульфаты, и гидролизуются гораздо труднее. При производстве спиртов алкили диалкилсульфаты иногда разделяют и гидролизуют отдельно.

Легкость взаимодействия различных олефинов с серной кисло­той неодинакова. При одних и тех же условиях скорость взаимо­действия олефинов с серной кислотой возрастает при переходе от низших гомологов к высшим вплоть до Се, а начиная с С7 —умень­шается; с наибольшей скоростью реагируют амилены и гексилены. Изоолефины взаимодействуют с серной кислотой, как правило, значительно быстрее, чем олефины нормального строения. Труд­нее всего в реакцию с серной кислотой вступает этилен (табл. 48).

Кроме образования алкили диалкилсульфатов, при взаимо­действии олефинов с серной кислотой протекают реакции полиме­ризации олефинов.