САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

При каталитическом окислении бензола в присутствии пятиоки-. си ванадия при 350—450° С образуется малеиновый ангидрид (стр. 648):

Ароматические углеводороды, имеющие боковые алкильпые цепи, окисляются значительно легче, чем бензол. В таких углево­дородах алкильная цепь сильно активируется ароматическим коль­цом. Благодаря этому реакционная способность СН3-группы, например, в толуоле значительно выше, чем в парафиновом углево­дороде. Так, при нагревании толуола в смеси с водой и кислоро­дом в автоклаве при 50—60 ат получается с хорошим выходом бензойный альдегид (т. кип. 178,1° С), применяемый в производ­стве многих красителей триарилметанового ряда, а также в пар­фюмерной промышленности. Процесс идет по реакции:

В присутствии катализаторов (окислы ванадия, молибдена, же­леза, хрома, меди и др.) эта реакция протекает при 235—240° С; без катализаторов температуру повышают до 280—305° С. В каче­стве побочного продукта образуется в небольшом количестве бен­зойная кислота.

Впервые окисление толуола кислородом в паровой фазе осуществил в 1908 г, Е. И. Орлов 258. Пропуская смесь паров толуола с воздухом над медным катализатором при 300° С, ои получил бензальдегид, но выход его не превышал 3—4 %.

Окисление проводится непрерывным способом при 140° С и 3,5—4 ат с использованием в качестве катализатора нафтената кобальта. Бензойная кислота (т. кип. 250° С; т. пл. 122,4° С) яв­ляется полупродуктом в анилинокрасочной промышленности; на­триевая соль этой кислоты применяется в медицине и в консерв­ной промышленности.

Одним из интересных в промышленном отношении синтезов является получение фенола окислительным декарбоксилированием бензойной кислоты 259:

Окислительное декарбоксилирование проводят при 220—250° С в присутствии водяного пара. В качестве катализатора использу­ют окись меди, в качестве промоторов — соли магния икобальта. Выход фенола достигает 85%.

Приведенная реакция является суммарной и включает ряд про­межуточных стадий. При взаимодействии катализатора с бен­зойной кислотой образуется сольбензойной кислоты — бензоат двухвалентной меди Си(С6Н5СОО)2. В результате термического разложения этой соли образуются бензоилсалициловая кислота и бензоат одновалентной меди:

Одновременно в условиях реакции протекает декарбоксилироваиие салицило­вой кислоты с образованием фенола: