САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

ОКИСЛЕНИЕ ОЛЕФИНОВ

В зависимости от характера олефина и главным образом от условий процесса окисление может протекать по нескольким схемам:

1. Окисление метиленовой группы, находящейся в а-положе< нии к двойной связи, до гидроперекиси

разлагающейся далее с образованием спирта или кетона:

г

Спирты и кетоны могут далее окисляться до кислот.

2. Окисление метиленовой группы при двойной связи в карбо­нильную, а затем — в карбоксильную группу:

3. Образование циклической перекиси, далее превращающейся в кетон или альдегид:

4. Образование окисей олефинов (эпоксисоединений, стр. 553):

Йз приведенных схем наибольшее практическое значение имеет последняя, так как получаемые окиси олефинов весьма реакционноспособны и легко взаимодействуют с галоидоводородами, спир­тами, органическими кислотами и их хлорангидридами. Под дей­ствием катализаторов эпоксисоединения изомеризуются в аль­дегиды и кетоны, а также вступают в реакции полимеризации, образуя соединения с большим молекулярным весом.

Ρ последние годы промышленное значение получили реакции окисления олефинов в жидкой фазе в присутствии палладиевого катализатора. Из этилена таким путем получают ацетальдегид (стр. 492)

из пропилена — ацетон (стр. 529) из «-бутилена — метилэтилкетон (стр. 540):

Процессы окисления олефинов используются для промышлен­ного синтеза многих кислородсодержащих органических соедине­ний. Например, окислением пропилена кислородом воздуха при 260—270° С в присутствии катализатора получают акролеин (стр. 507):

При окислении изобутилена в тех же условиях образуется метакролеин (стр. 511):

Пропуская смеси псевдобутилена с избытком воздуха над пятиокисью ванадия при 350° С, можно получить малеиновый ан­гидрид:

Окисление этилена и пропилена над двуокисью селена при 230° С дает соответственно глиоксаль и метилглиоксаль:

ОКИСЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Бензол является одним из наиболее стойких углеводородов по отношению к окислительному действию кислорода. Многочислен­ные исследования проводились в одном из самых интересных на­правлений непосредственного окисления бензола — превращения его,в фенол:

Путем нагревания смеси паров бензола с воздухом при атмо­сферном давлении и 600—700° С или при повышенном давлении и 300—400°С был достигнут, судя по литературным данным, 50%ный выход фенола, считая на прореагировавший бензол, однако конверсия бензола при этом была низкой.

Исследовалось также сопряженное окисление (стр. 345) бензо­ла до фенола с применением углеводородов других рядов — циклопарафинов (например, циклогексана) и парафинов — в каче­стве индукторов 257. Максимальная степень превращения бензола в фенол (25—30%) была достигнута при окислении кислородом воздуха бензола в смеси с 10 мол.% циклогексана. Соотношение углеводородов и воздуха 1 : 1. В паро-воздушную смесь при 585° С вводили водяной пар (5 моль на 1 моль углеводородов). Время пребывания реагентов в зоне высоких температур 1,7 сек. В ка­честве побочного продукта реакции получался дифенил.