Высокие выходы уксусной кислоты получаются при жидкофазном каталитическом окислении насыщенных углеводородов С6—С8, имеющих ответвленные метальные группы (3-метилпентан, 3-метилгексан, 3,4-диметилгексан). В качестве катализаторов можно использовать соли Мп, Са, Ni, V, Си. Они вводятся в исходное сырье и могут быть регенерированы из продуктов реакции 253· 254.
Хорошим исходным сырьем для получения органических кислот оказалась фракция прямой гонки нефти, выкипающая в пределах 16—93° С. Она содержит более 40% насыщенных углеводородов С6—Се, из которых 30—40% составляют углеводороды с ответвленными метальными группами. Окисление проводят при 140—220° С и 40—45 ат (при этих условиях углеводороды находятся в жидкой фазе). В результате окисления получаются органические кислоты в следующих количествах (вес.% от исходного сырья):
Муравьиная .... 13 Масляная ....................... 0,8
Уксусная ......... 55 Янтарная ....... 1,5
Пропноновая .. 3.2
Кислоты выделяют фракционной перегонкой. Непрореагировавшие углеводороды возвращают на окисление.
ОКИСЛЕНИЕ ВЫСШИХ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
в ЖИДКОЙ ФАЗЕ
При окислении высших парафиновых углеводородов в жидкой фазе, как и при окислении низших углеводородов в газовой фазе, сначала образуются промежуточные продукты — перекиси, спирты, кетоны, кислоты и т. д., превращающиеся затем в продукты полного окисления — воду и двуокись углерода. Образование промежуточных соединений протекает не мгновенно, а с измеримыми скоростями, что дает возможность регулировать процесс, направляя его в сторону преимущественного образования требуемых продуктов.
Схему окисления парафиновых углеводородов в жидкой фазе можно представить в следующем виде:
Распад перекиси происходит с отщеплением углеродного атома, несущего перекисную группу. Поэтому образующиеся спирты или альдегиды содержат на один атом углерода меньше, чем исходный углеводород. При образовании спиртов одновременно получается формальдегид, при образовании альдегидов — метиловый спирт.
При каталитическом окислении н-додекана в жидкой фазе А. Н. Башкиров 255 получил ундециловый спирт и ундециловый альдегид, а при окислении н-тридекана — додециловый спирт и лауриновый альдегид:
При окислении парафиновых углеводородов в жидкой фазе в присутствии слабых кислот процесс можно задержать на стадии образования спиртов: слабые кислоты, например уксусная и, в особенности борная 256, этерифицируют спирт и приостанавливают или замедляют его дальнейшее окисление. Присутствие перманганата, наоборот, способствует окислению парафиновых углеводородов в карбоновые кислоты. Как высшие спирты, так и высшие карбоновые кислоты жирного ряда представляют собой ценные полупродукты, например для производства моющих и других поверхностно-активных веществ.
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|