САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Увеличение давления при газофазном некаталитическом окис­лении повышает скорость реакции и оказывает влияние на состав образующихся продуктов. Так, например, в продуктах окисления этана при атмосферном давлении этиловый спирт отсутствует, а при большом давлении выход этилового спирта сравнительно вы­сок. При окислении пропана и бутана выходы спиртов также уве­личиваются с повышением давления.

В табл. 46 приведен состав продуктов окисления этана возду­хом при 100 ат и соотношении этан : кислород=88,2 : 11,8. Из этой

таблицы видно также большое влияние времени реакции на коли­чество продуктов более глубокого окисления (образование уксус­ной кислоты). При увеличении продолжительности окисления об­щий выход кислородсодержащих продукт&в по углероду возра­стает с 44% при 5 мин до 67% при 40 мин.

Для регулирования направления реакции газофазного окисле­ния парафиновых углеводородов используют гомогенные катали­тические добавки, например бромистый водород. Установлено 250,, что в присутствии бромистого водорода окисление углеводородовимеющих в молекуле третичный атом углерода, приводит к обра зованию органических перекисей. Так, например, изобутан при от ношении изобутан : кислород : бромистый воддрод, равном 10 : 10 : 1 уже при 160° С дает трет-бутилгидроперекись с выходом около 75%.

Одновременно в качестве побочных продуктов образуются изо бутиловый спирт и ди-трет-бутилпервкись.

трег-Бутилгидроперекись и ди-гргт-бутилперекись применяются в промышлен-, ных масштабах в качестве инициаторов радикальной полимеризации251. Вслед­ствие относительно малой скорости распада ди-грег-бутилперекись используется при температурах выше 90° С, при котоцых другие распространенные инициаторы очень быстро распадаются252. Ди-тр?г-бутилперекись применяется также как при­садка к дизельным топливам.

Ее получают либо прямым окислением изобутана

либо конденсацией трег-бутилгидроперекиси с трег-бутиловым спиртом в сред уксусной кислоты: .

В присутствии бромистого водорода можно провести окисление углеводоро­дов и по вторичным и первичным углеродным атомам, но для этого требуются более высокие температуры (190 и 220°С). Из пропана при этом получается с 75%-иым выходом ацетон, из этана — с таким же выходом уксусная кислота.

В Советском Союзе Η. М. Эмануэлем 249 предложен и разрабо­тан процесс окисления «-бутана в жидкой фазе при температурах и давлениях, близких к критическим для этого углеводорода. Так, при 145° С и 50 ат (критическая температура н-бутана 152° С, кри­тическое давление 36 ат) продуктами окисления являются уксус­ная кислота и метилэтилкетон, причем выход уксусной кислоты достигает 80%.