САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Если проводить окисление гомологов метана при повышенном давлении, то вследствие понижения температуры процесса расще­пление молекул окисляемых углеводородов значительно умень­шается.

Окисление газообразных парафиновых углеводородов кислоро­дом воздуха связано с большими трудностями, которые в значи­тельной мере тормозят развитие этого метода получения кисло­родсодержащих органических продуктов. Во избежание образова­ния взрывчатых смесей парафинов с воздухом, приходится работать либо с большим избытком воздуха, либо с большим избытком углеводорода. Однако в первом случае концентрация продуктов окисления в реакционной смеси очень мала, что значи­тельно удорожает их выделение, а во втором случае в продуктах реакции содержится большое количество непрореагировавшего углеводорода, который приходится возвращать в цикл.

Труднее других парафиновых углеводородов окисляется метан; при переходе от метана к бутану н высшим парафинам протекание реакции облегчается. Если принять скорость реакции окисления этана за единицу, то относительные скоро­сти реакции окисления высших гомологов будут равны:

Этан ............... 1 н-Гексан ................. 7 500

Пропан ........... 100 н-Октаи ................... 200 000

н-Бутан ........... 500 н-Декаи ................... 1380 000

н-Пентан . ч. . . . 1000

Парафиновые углеводороды разветвленного строения окис­ляются медленнее, чем соответствующие нормальные углеводо­роды.

Так, относительные скорости окисления изомерных гексанов (скорость реак­ции окисления 2,3-диметилбутана принята за единицу) равны247:

2,3-Диметилбутаи .... 1 2-Метилпентан ..... 560

2,2-Диметилбутан .... 12.............................. н-Гексан . ; 1580

З-Метилпентан ...... 60

При высоких температурах (> 400° С) влияние разветвленностде цепи на скорость окисления проявляется в меньшей степени, чем при низкотемпературном процессе.

Исследования процессов окисления парафиновых углеводоро­дов при температурах ниже температур их воспламенения пока­зали, что первичными продуктами окисления являются органиче­ские перекиси. По достижении некоторой критической концентра­ции перекиси распадаются; продуктами их распада являются альдегиды, спирты, кетоны. Образование перекисей и продуктов их разложения, выделенных и изученных многими исследователя­ми, послужило основой перекисной теории окисления Баха — Энглера 248. Согласно этой теории предполагается, что молекула кис­лорода присоединяется к окисляемому веществу, не диссоциируя, причем образуется мольокись: