САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

В техническом гексахлоране содержится всего 12—14% у-изомера. Для обогащения гексахлорана γ-изомером могут быть использованы два метода. Один из них заключается в упарива­нии бензольного раствора гексахлорана до содержания бензо­ла 20%.

При охлаждении такого раствора большая часть малотоксич­ных форм кристаллизуется, тогда как у-изомер остается в маточном растворе. После фильтрации и отгонки бензола из маточного рас­твора получается продукт с повышенным содержанием у-изомера. Более эффективным методом обогащения гексахлорана является экстракция γ-изомера селективным растворителем, например спиртами, дихлорэтаном и др. При этом методе можно получать почти чистый у-изомер.

Малотоксичные изомеры, остающиеся после обогащения гек­сахлорана, могут быть использованы для различных промышлен­ных синтезов. Например, путем разложения этих гексахлорциклогексанов можно получить трихлорбензол

который далее перерабатывается в нитропроизводные, амины, кра­сители и т. п.

Ароматические углеводороды, в частности бензол, можнопод­вергнуть замещающему хлорированию. В качестве ката­лизатора применяют железо или его соли. При этом сначала полу­чается монохлорбензол

а затем — дихлорбензол и продукты более глубокого хлорирова­ния, вплоть до гексахлорбензола.

Механизм хлорирования ароматических углеводородов отличен от механизма хлорирования парафинов. Сущность каталитического действия заключается, по-видимому, в способности железа или, вернее, хлорного железа, вызывать распад молекулы хлора на разноименно заряженные ионы:

Ион хлора взаимодействует с бензолом, образуя монохлорбен­зол:

Регенерация FeCU протекает по реакции:

Благодаря тому, что хлорное железо хорошо растворимо в хлорированных углеводородах, образование ионов хлора происхо­дит во всей реакционной массе. Поэтому процесс хлорирования идет равномерно и быстро./

При хлорировании толуола продукты реакции еще более мно­гообразны, чем при хлорировании бензола, так как, кроме при­соединения или замещения атомов водорода в бензольном кольце, возможно замещение атомов водорода и в метильной группе. Так, могут образоваться следующие вещества:

1) продукты присоединения хлора, вплоть до гексахлорметилциклогексана:

2) продукты замещения водородных атомов боковой цепи:

Процесс хлорирования боковой цепи толуола протекает в бо­лее мягких условиях, чем хлорирование метана или метилхлорида: обычно при температуре, близкой к температуре кипения то­луола, а иногда — в парах кипящего толуола. При хлорировании толуола с целью получения соединений, имеющих атомы галоида в боковой цепи, катализаторы (FeCU, А1С13 и др.) не применяются так как они способствуют замещению в кольце. Наоборот, свет благоприятствует вступлению хлора в боковую цепь. Припропу­сканий хлора через кипящий толуол в зависимости от количества введенного хлора образуются хлористый бензил, бензальдегид или бензотрихлорид.