Перемещению алкильных групп в алкилароматических углеводородах способствуют такие катализаторные системы, как BF3 + + HF или А1С13 -IНС1. Большое влияние на направление изомеризации оказывает количество катализатора, вводимого в углеводород. При больших количествах катализатора образуется преимущественно л-ксилол. Так, например, при мольном отношении фтористый бор : ксилол, равном 3, весь я-ксилол в течение суток превращается в ж-ксилол 192·195. При небольших количествах катализатора образуется равновесная смесь всех трех изомеров ксилола, близкая по составу к термодинамически вычисленной 1Э3. Вычисленный состав равновесной смеси таков (в объемн.%):
При 80° с При 120° С
о-Ксилол ......................... 18 19
jm-Ксилол ..................... 58 57
л-Ксилол ......................... 24 24
Основным поставщиком ксилолов в настоящее время являются заводы каталитического риформинга. Ксилольные смеси, получаемые при различных системах риформинг-процесса, мало отличаются друг от друга по составу. В табл. 37 приведено среднее содержание отдельных компонентов во фракции С8 ароматических углеводородов, выделенных из продуктов риформинга
После выделения из этой смеси этилбензола и целевого продукта— п-ксилола— оставшиеся изомеры подвергают изомеризации при повышенной температуре. Из полученной равновесной смеси изомерных ксилолов опять выделяют л-ксилол, а оставшиеся два изомера вновь подвергают изомеризации и т. д. Таким методомможно почти нацело превратить ми о-ксилолы в п-ксилол.
В промышленности изомеризацию ксилолов проводят в паровой фазе при 400—480° С и 15—20 ат в присутствии платины на активной окиси алюминия; процесс можно проводить при атмосферном давлении и 500° С, используя активированный алюмосиликатный катализатор6Э. Парообразные продукты реакции, содержащие 23—24% п-ксилола, конденсируют и направляют на разделение.
Разделение изомеров ксилола представляет известные трудности ввиду близости их температур кипения (см. табл. 37). о-Ксилол можно выделить из смеси обычной ректификацией, применяя колонны с большим числом тарелок и подавая на их орошение большие количества флегмы (флегмовое число >13). Однако отделить Λί-ксилол от η-ксилола ректификацией практически нельзя; поэтому для разделения этих изомеров используют методы, основанные на значительной разнице их температур плавления. Смесь изомеров растворяют в изопеитане (т. пл. —159,9° С) и охлаждают примерно до —50° С; η-ксилол кристаллизуется и отделяется на центрифуге. Таким способом удается выделить более 70% пара-изомера. Для получения товарного п-ксилола его подвергают перекристаллизации. Из маточного раствора, оставшегося после выделения η-ксилола, отгоняют изопентан (т. кип. 27,9° С), добавляют к нему исходную смесь ксилолов и направляют на изомеризацию.
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|