САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Так, при хлорировании пропилена при 500° С и выше обра­зуется не дихлорпропан СН2С1—СНС1—СН3, а хлористый аллил~

Еще легче замещается на хлор атом водорода метальной груп­пы в псевдобутилене:

Образующийся хлористый кротил {жидкость, кипящая при 77°С) при отщеплении НС1 дает бутадиен-1,3:

Хлорированием этилена при высокой температуре (436° С) к пятикратном мольном избытке углеводорода может быть получен с высоким выходом хлористый винил:

Для каждого олефина нормального строения существует опре­деленный интервал температур, в котором становится заметной реакция замещения водородного атома хлором с сохранением двойной связи. С дальнейшим повышением температуры заме­щающее хлорирование все более преобладает. Так. для этилена за­мещающее хлорирование начинается при 250° С, а выше 350° С про­текает интенсивно; для пропилена эти температуры равны 200 и: 350° С, для бутиленов и амиленов нормального строения — соот­ветственно 125 и 225° С. Если при хлорировании пропилена при 240° С на реакцию замещения расходуется 10,4% от пропущенного хлора, а на реакцию присоединения 15%, то при 280° С на реакцию замещения расходуется уже 50,4% и на реакцию присоединения 29,6%.

В молекулах третичных олефинов (изоолефины) замещение в метальной группе происходит и при низких температурах.

Реакция между хлором и изобутиленом даже при —50° С приводит в основном к получению хлористого металлила:

Хлористый металлил (1-хлор-2-метилпропен; т. кип. 72,2°С) по? лучается с хорошим выходом при взаимодействии изобутилена с хлором (мольное соотношение 1,5:1), интенсивно перемешивае­мых при помощи инжектора. Температура процесса 0°С, продол­жительность реакции 0,006 сек. Состав получаемых при этом про­дуктов приведен ниже 208 (в %):

Хлористый металлил .... 83,4 Хлористый изокротил ... 2,5

Хлористый гуоег-бутил ... 0,7 Дихлорпроизводные .... 13,4

Механизм хлорирования изобутилена представляется следую­щим образом. Атом хлора присоединяется к концевому насыщен­ному атому углерода, вследствие чего молекула изобутилена пре­вращается в карбоний-ион:

Далее от карбоний-иона отщепляется протон и образуется двойная связь: При этом основным продуктом является хлори­стый металлил, а побочным — хлористый изокротил:

В результате присоединения к изобутилену некоторой части вы­делившегося хлористого водорода выделяется хлористый третбутил:

Хлористый металлил, обладающий еще большей реакционной" способностью, чем хлористый аллил (стр. 587), применяется для многих органических синтезов, в частности является исходным продуктом для получения β-метилглицерина (стр. 598).