САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Более дешевым источником получения сероуглерода является метан:

Реакцию проводят при 600° С в присутствии катализатора (окислы крем­ния и алвдмииня). Выход сероуглерода 93—95%. Вместо метана можно исполь­зовать также некоторые погоны иефти,

ХЛОРИРОВАНИЕ И ГИДРОХЛОРИРОВАНИЕ ОЛЕФИНОВ

При хлорировании непредельных углеводородов проис­ходит не только замещение атомов водорода, как в случае хлори­рования предельных углеводородов, но и присоединение атомов хлора с образованием насыщенных соединений.

Олефины присоединяют хлор по двойной связи, в результате чего образуются дихлорпроизводные, замещенные у соседних угле­родных атомов:

где R, R, R", R" — алкильные радикалы или атомы водорода.

Вычисленная энергия активации для реакций хлорирования этилена путем замещения атомов водорода составляет 45 ккал. Для хлорирования метана эта величина равна 28,5 ккал. Скорость реакции тем выше, чем меньше энергия активации, и поэтому скорость хлорирования предельных углеводородов больше скоро­сти замещения атомов водорода у ненасыщенных атомов угле­рода.

Скорость присоединения хлора к олефинам возрастает (до определенного максимума) с увеличением молекулярного веса олефина.

Скорость присоединения различных галоидов к олефинам различна. Она уменьшается с увеличением молекулярного веса галоида:

Непосредственное взаимодействие углеводородов с фтором сопровождается разрушением молекулы углеводорода. Поэтому для получения фторпроизводных используют рассматриваемые в гл. VFIF особые способы фторирования.

Понижение реакционной способности галоидов с увеличением их молекуляр­ного веса объясняют соответствующим изменением энергии связи углерод — галоид (ккал): _

С—F...................... 104 С—Вг ............................ 57

С—С! 70 С—I .................................. 43

При взаимодействии н-олефинов с хлором повышение темпе­ратуры и избыток галоида способствуют протеканию реакций за­мещения. Например, для этилена при избытке хлора справедливы следующие реакции последовательного замещения:

При высоких температурах низшие н-олефины могут подвер­гаться аномальному хлорированию·, в этом случае двойная связь углеводорода не затрагивается и почти весь вступающий в реак­цию хлор расходуется на замещение водородного атома металь­ной группы (в этилене — водородного атома метиленовой группы). Объясняется это, вероятно, тем, что при низких температурах ско­рость присоединения хлора по двойной связи превосходит скорость замещения хлором атомов водорода у насыщенного углеродного атома, а при высоких температурах наблюдается обратная кар­тина.