При комнатной температуре парообразный формальдегид в присутствии следов воды полимеризуется, образуя белый -
порошок — параформальдегид, или параформ (СН20)п. При нагревании в присутствии разбавленной серной кислоты полимеры распадаются с выделением формальдегида.
При взаимодействии формальдегида (в виде формалина или параформа) с аммиаком получается гексаметилентетрамин (СНгЬи, синтезированный впервые А. М. Бутлеровым. При обычных температурах эта реакция протекает быстро и количественно. Предполагается следующий механизм реакции в щелочной среде:
Гексаметилентетрамин, или уротропин, применяется в больших количествах в производстве феноло-формальдегидных смол, взрывчатых веществ, в медицине и т. д.
Д-ля получения уротропина формалин и аммиак (или 25%-ную аммиачную воду) тщательно перемешивают при интенсивном охлаждении (температура не должна превышать 50° С). Получаемый слабощелочной раствор уротропина осветляют активированным углем, фильтруют и выпаривают в вакууме до кашицеобразного состояния. После кристаллизации при охлаждении уротропин отделяют центрифугированием и сушат при 30—35° С. Для использования в медицине технический уротропин дополнительно тщательно очищают путем перекристаллизации.
Уротропин при нагревании легко возгоняется с частичным разложением; при нагревании в водных растворах он гидролизуется:
По отношению к щелочам уротропин довольно стоек; кисло ами °н разлагается с выделением формальдегида:
Нитрованием уротропина избытком концентрированной азотной кислоты при 20° С получают триметилентринитрамин
мощное бризантное взрывчатое вещество, известное под названием гексогенж и имеющее циклическое строение:
При действии щелочи на формальдегид получаются метиловый спирт и муравьиная кислота:
В щелочной среде может также происходить конденсация молекул формальдегида с образованием оксиальдегидов и оксикетонов, вплоть до гексоз и еще более высокомолекулярных Сахаров
Со спиртами в присутствии следов кислоты формальдегид обра зует ацетали:
i
ц
В результате этих реакций образуются нитроспирты. Нитраты нитроспиртов, например тринитрат триметилолнитрометана и ди-
Формальдегид, как и другие альдегиды и кетоны, под влиянием катализаторов основного характера способен конденсироваться с нитропарафинами, у которых атом водорода и нитрогруппа находятся при одном и том же атоме углерода: Λ·
нитрат 2-метил-2-нитропропандиола-1,3, представляют собой взрывчатые вещества, β табл. 61 приведены главнейшие нитроспирты, имеющие промышленное применение, и соответствующие им аминоСШфТЫ.
|