САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Хлоринолиз обычно сопровождается дегидрохлорированием с образованием ненасыщенных полихлорсоединений. Так, при хлоринолизе полихлорпропанов наряду с четыреххлористым углеродом (перхлорметаном) получается тетрахлорэтилен:

В табл. 39 приведен состав жидких перхлоруглеродов, получен­ных в результате исчерпывающего хлорирования н-бутана в псев­доожиженном слое твердого теплоносителя 203.

Как видно из данных табл. 39, исчерпывающим хлорированием углеводородов можно достичь высоких выходов непредельных хлорсоединений, в данном случае гексахлорбутадиена. При исчер­пывающем хлорировании в некоторых случаях происходит цикли­зация. Так, при хлорировании н-пентана образуется гексахлорциклопентадиен с 63%-ным выходом от теоретического.

ХЛОРИРОВАНИЕ МЕТАНА

При непосредственном хлорировании метана не удается полу­чить какое-либо одно индивидуальное хлорпроизводное; практиче­ски всегда получается смесь всех четырех хлорпроизводных:

Создавая определенные условия процесса, можно направить реакцию в сторону преимущественного образования одного из этих хлорпроизводных. Так, например, если требуется получить глав­ным образом хлористый метил СН3С1, процесс проводят при боль­шом мольном избытке метана и сравнительно высокой темпера­туре (400° С и выше); для преимущественного же получения четыреххлористого углерода требуется избыток хлора. На рис. 93 показана зависимость состава продуктов хлорирования метана и количества выделяющегося тепла от объемного отношения хлор:

Реакция хлорирования метана протекает с большой скоростью. Время контакта при 400—450° С обычно колеблется в пределах 5—10 сек и зависит от отношения хлор : метан. При хлорировании метана, как и других углеводородов, следует избегать значитель­ного повышения температуры и местных перегревов реагирующих газов, так как при температуре выше 500—550° С может произойти взрыв:

В промышленности хлорирование метана осуществляется по многим технологическим схемам; выбор схемы зависит .главным образом от требуемых целевых продуктов.

При исчерпывающем хлорировании метана трудно осуществить эффективный отвод реакционного тепла. Поэтому в промышленно­сти часто прибегают к ступенчатому хлорированию; вначале тер­мическим хлорированием получают преимущественно хлористый метил СН3С1 и хлористый метилен СН2С12, а затем эти продукты

фотохимически хлорируют до хлороформа СНСЬ и четыреххлг· стого углерода ССЦ.

Схема ступенчатого получения хлорметанов показана на рис. М, Хлорирование метана (природный газ) осуществляется в реак­ционном аппарате — хлораторе 1 при 400—450°С.-Объемное отно­шение хлор : метан составляет от 1 :3 до 1 : 4. Благодаря такому