САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Хлорпроизводные углеводородов образуются при взаимодейст­вии углеводородов не только с элементарным хлором, но и с не­которыми его соединениями, например с хлористым сульфурилом SO2CI2, фосгеном COCI2, хлорной медью C11CI2, пятихлористым фос­фором РС15 и др.

При использовании в качестве хлорирующего агента хлористого сульфурила выход монохлорпроизводных составляет 85%. Такой процесс в целом становится менее экзотермичным, так как часть тепла расходуется на диссоциацию хлори­стого сульфурила:

Диссоциация хлористого сульфурила может происходить под действием различных факторов — нагревания, облучения, каталнзаторов (хлориды метал­лов, активный уголь). Она инициируется также перекисями, например перекисью бензоила. В этом случае реакция хлорирования протекает по следующему свободиорадикальному механизму:

. .Инициирование цепи:

2

Развитие цепн:

Обрыв цепи:

Газообразные предельные углеводороды можно хлорировать при 400° С хлор­ной медью, которая в тонкоизмельченном состоянии суспендируется в газе. Обра­зующуюся хлористую медь окисляют воздухом при 325—400° С н обрабатывают хлористым водородом:

Регенерированную хлорную медь снова используют для хлорирования.

При хлорировании парафиновых углеводородов пятихлористым фосфором процент диссоциации последнего

• при 200° С составляет 50% и при 300° С достигает 100%.

Большой практический интерес представляет метод окисли­тельного хлорирования углеводородов, например получение хлорпроизводных пропусканием смеси углеводорода, хлористого водо­рода и кислорода над катализатором (хлорная медь) при 400° С:

Используя для этого процесса хлористый водород, являющийся побочным продуктом хлорирования парафинов газообразным хло­ром

можно значительно повысить экономичность производства алифа­тических хлорорганических соединений.

Если в результате непосредственного хлорирования углеводо­рода все атомы водорода замещаются атомами хлора,-такой про­цесс носит название исчерпывающего хлорирования, а получаемый продукт называют перхлоруглеродом. При исчерпывающем хлори­ровании выделяется очень большое количество тепла(это ослож1 няет его отвод):

Получение полихлорированных продуктов связано с протека­нием побочных реакций, в результате которых образуются олефиновые и диеновые перхлорсоединения, а также перхлоруглероды с измененным углеродным скелетом. При исчерпывающем хлори­ровании метана в качестве побочного продукта образуется тетрахлорэтилен, из бутана — гексахлорбутадиен, при глубоком хлори­ровании пентана — гексахлорциклопентадиен. Кроме того, в случае проведения исчерпывающего хлорирования при высоких темпера­турах наблюдается распад молекул по связям С—С (расщепление) с образованием хлорпроизводных с меньшим числом атомов угле­рода, чем в исходном состоянии. Такой процесс носит название деструктивного хлорирования или хлоринолиза.