Прочее................................. ... 4 1
В начале текущего столетия вся потребность в феноле удовлетворялась за счет выделения его из побочных продуктов коксования каменных углей (стр. 78). В дальнейшем, когда возросшая потребность в феноле уже не могла быть удовлетворена сравнительно небольшими количествами его, получаемыми из каменноугольной смолы (менее 100 г на 1 г угля), фенол начали получать в крупных масштабах синтетическими способами. В настоящее время из многих предложенных способов синтеза фенола промышленное значение имеют пять:
1) получение из бензола через бензолсульфокислоту;
2) гидролиз хлорбензола в жидкой фазе под давлением;
3) парофазный каталитический гидролиз хлорбензола;
4) получение совместно с ацетоном из бензола через изопропилбензол;
5) получение из толуола через бензойную кислоту (стр. 356),
В США, например, в 1965 г. было получено 5300 тыс. г фенола. Из этого количества 96% приходится на синтетический фенол, выработанный следующими способами:
%
через изопропилбензол................................... 43
каталитическим гидролизом хлорбензола... 19
гидролизом хлорбензола под давлением ..... 18
через бензолсульфокислоту........................... 16
ПОЛУЧЕНИЕ ФЕНОЛА ИЗ БЕНЗОЛА ЧЕРЕЗ БЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТУ
Один из первых способов получения синтетического фенола, не утративший. значения до настоящего времени, может быть охарактеризован следующей схемой:
Для сульфирования бензола при получении бензолсульфокислоты применяют концентрированную серную кислоту; соотношение H2S04: бензол составляет 2:1. Периодический процесс сульфирования проводят при 120—150° С, вследствие чего в реакционном аппарате (сульфураторе) создается избыточное давление до 2,5 ат (эта величина определяется парциальным давлением паров бензола при температуре процесса). По мере связывания бензола Давление в аппарате снижается и к концу реакции составляет примерно 1,5 ат. Непрореагировавший бензол (около 5% от количества исходного углеводорода) отгоняют и направляют в конденсатор.
Расход серной кислоты на сульфирование уменьшается, если пары бензола, перегретые до 150° С, пропускать через серную кислоту (метод Эйхмана 290). В настоящее время на подавляющем большинстве заводов используется этот непрерывный способ сульфирования бензола.
Интересный способ непрерывного получения бензолсульфокпслоты разработан А. Н. Плановским и С. 3. Каганом281. Бензол и пары серного ангидрида непрерывно подают в реактор, заполненный на 40—60% концентрированной серной кислотой. Образующийся раствор бензолсульфокислоты в избытке бензола поступает в экстрактор, где сульфокислота извлекается водой или водным раствором щелочи из бензола, который после осушки возвращают на сульфирование.
|