4. Образование алкоголятов алюминия (алюминийалкоксидов) путем окисления соответствующих алюминийтриалкилов воздухом или техническим кислородом. Применяемый для окисления воздух предварительно осушают, чтобы его точка росы была равна —73° С. Реакция протекает с промежуточным образованием перекисных соединений:
В этих формулах R, R и R" — соответственно радикалы
—СН2СН2—(СгНп—СН2СН3, —СН2СН2—(СгНт—СН2СН3 и —СН2СН2— (С2Н4) ρ—СН2СН3.
В начальный период окисление проводят осторожно, при интенсивном охлаждении реакционной массы (температуру поддерживают не выше 30°С). Затем температуру медленно повышают до 90—95° С. Для этого холодную воду, применяемую для отвода тепла в начальный период, заменяют теплой и затем—горячей.
Такой режим процесса объясняется тем, что два атома кислорода внедряются в молекулу триалкилалюминия очень быстро, а третий — значительно медленнее. Из 1,5 моль кислорода, присоединяемого к 1 моль триалкилалюминия, 1 моль кислорода связывается настолько быстро, что нельзя даже замерить скорость поглощения; остальные 0,5 моль кислорода поглощаются в течение часа и более.
5. Гидролиз алкоголятов алюминия до спиртов. Алкоголяты алюминия отделяют от растворителя, очищают от побочных продуктов и подвергают гидролизу концентрированной (98%-ной) серной кислотой:
Наряду со смесью спиртов получается (в виде 27,8%-ного раствора) сульфат алюминия (алюминиевые квасцы) высокой степени чистоты.
Спирт-сырец (смесь спиртов) нейтрализуют разбавленным раствором едкой щелочи и промывают горячей водой для удаления солей. Нейтрализованный и отмытый от сульфата алюминия спиртсырец подвергают ректификации на многоколонном агрегате. В первых колоннах производится обезвоживание спиртов (при этом извлекаются также побочно образующиеся 96,5%-ный этанол и н-бутанол). В последующих колоннах происходит разделение смеси высших спиртов на индивидуальные спирты.
Через алюминийалкилы чаще всего получают н-гексанол, к-октанол, м-деканол и н-додеканол. Состав продуктов можно изменять, меняя технологические параметры процесса.
Первичные алифатические спирты с прямой углеродной цепью нашли промышленное применение для производства смазочных материалов и присадок к ним, поверхностно-активных веществ (анионных, катионных и неионогенных), пластификаторов для пластических масс.
Получаемые в качестве промежуточных продуктов алюминийалкилы с удлиненной цепью можно использовать наряду со спиртами для получения нормальных α-олефинов С4—Сго высокой чистоты. В этом случае алюминийалкилы подвергают каталитической или термической реакции замещения алкилов этиленом:
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|